2022高考化学一轮复习讲义-第5章第14讲分子结构与性质.docxVIP

第14讲分子结构与性质

考点一共价键及其参数

1.本质：在原子之间形成共用电子对(电子云的重叠)。

2.特征：具有饱和性和方向性。

3.分类

分类依据

类型

形成共价键的原子轨道重叠方式

σ键

电子云“头碰头”重叠

π键

电子云“肩并肩”重叠

形成共价键的电子对是否偏移

极性键

共用电子对发生偏移

非极性键

共用电子对不发生偏移

原子间共用电子对的数目

单键

原子间有一共用电子对

双键

原子间有两共用电子对

叁键

原子间有三对共用电子对

特别提醒(1)只有两原子的电负性相差不大时，才能形成共用电子对，形成共价键，当两原子的电负性相差很大(大于1.7)时，不会形成共用电子对，而形成离子键。

(2)同种元素原子间形成的共价键为非极性键，不同种元素原子间形成的共价键为极性键。

4.键参数

(1)概念

(2)键参数对分子性质的影响

①键能越大，键长越短，分子越稳定。

②

(1)共价键的成键原子只能是非金属原子()

(2)在任何情况下，都是σ键比π键强度大()

(3)分子的稳定性与分子间作用力的大小无关()

(4)s-sσ键与s-pσ键的电子云形状对称性相同()

(5)σ键能单独形成，而π键一定不能单独形成()

(6)σ键可以绕键轴旋转，π键一定不能绕键轴旋转()

(7)碳碳叁键和碳碳双键的键能分别是碳碳单键键能的3倍和2倍()

(8)键长等于成键两原子的半径之和()

有以下物质：①HF，②Cl2，③H2O，④N2，⑤C2H4，⑥C2H6，⑦H2，⑧H2O2，⑨HCN(H—C≡N)。只有σ键的是________(填序号，下同)；既有σ键，又有π键的是________；含有由两个原子的s轨道重叠形成的σ键的是________；含有由一个原子的s轨道与另一个原子的p轨道重叠形成的σ键的是________；含有由一个原子的p轨道与另一个原子的p轨道重叠形成的σ键的是________。

答案①②③⑥⑦⑧④⑤⑨⑦①③⑤⑥⑧⑨②④⑤⑥⑧⑨

题组一共价键的类别及判断

1.下列关于σ键和π键的理解不正确的是()

A.含有π键的分子在进行化学反应时，分子中的π键比σ键活泼

B.在有些分子中，共价键可能只含有π键而没有σ键

C.有些原子在与其他原子形成分子时只能形成σ键，不能形成π键

D.当原子形成分子时，首先形成σ键，可能形成π键

答案B

解析同一分子中的π键不如σ键牢固，反应时比较容易断裂，A项正确；在共价单键中只含有σ键，而含有π键的分子中一定含有σ键，B项错误、D项正确；氢原子、氯原子等跟其他原子形成分子时只能形成σ键，C项正确。

2.(2019·海口质检)含碳元素的物质是化学世界中最庞大的家族，请填写下列空格。

(1)CH4中的化学键从形成过程来看，属于________(填“σ”或“π”)键，从其极性来看属于________键。

(2)已知CN－与N2结构相似，推算HCN分子中σ键与π键数目之比为________。

(3)C60分子中每个碳原子只跟相邻的3个碳原子形成共价键，且每个碳原子最外层都满足8电子稳定结构，则C60分子中π键的数目为________。

(4)利用CO可以合成化工原料COCl2，COCl2分子的结构式为，每个COCl2分子内含有的σ键、π键数目为________。

A.4个σ键B.2个σ键、2个π键

C.2个σ键、1个π键D.3个σ键、1个π键

答案(1)σ极性(2)1∶1(3)30(4)D

题组二键参数及应用

3.(2018·漳州期末)下列物质性质的变化规律，与共价键的键能大小有关的是()

A.F2、Cl2、Br2、I2的熔点、沸点逐渐升高

B.HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次增强

C.金刚石的硬度、熔点、沸点都高于晶体硅

D.NaF、NaCl、NaBr、NaI的熔点依次降低

答案C

解析A项，F2、Cl2、Br2、I2属于分子晶体，影响熔、沸点的因素是分子间作用力的大小，物质的相对分子质量越大，分子间作用力越强，熔、沸点越高，与共价键的键能大小无关，错误；B项，HF、HI、HBr、HCl属于共价化合物，影响稳定性的因素是共价键，共价键的键能越大越稳定，与共价键的键能大小有关，但是HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱，错误；C项，金刚石、晶体硅属于原子晶体，原子之间存在共价键，原子半径越小，键能越大，熔、沸点越高，与共价键的键能大小有关，正确；D项，NaF、NaCl、NaBr、NaI属于离子晶体，离子半径越大，键能越小，熔、沸点越低，与共价键的键能大小无关，错误。

4.(2018·安康期末)已知几种共价键的键能如下：

化学键

H—N

N≡N

Cl—Cl

H—Cl

键能/kJ·mol－1