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结构无机化学测试题
廖显威教授
（A）
1．指出下列化合物中的配离子、中心离子及其配位数：
（1）3KNO·Co(NO)（2）Co(CN)·3KCN
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（3）2Ca(CN)2·Fe(CN)2（4）2KCl·PtCl2
（5）KCl·AuCl（6）CrCl·4HO
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2．有两种配合物A和B，它们的组成为21.95%Co，39.64%Cl，26.08%N，6.38%H，5.95%O，
并根据下面的实验结果，确定它们的配离子，中心离子和配位数。
（1）A和B的水溶液都呈微酸性，加入强碱并加热至沸时，有氨放出，同时析出CoO
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沉淀。
（2）向A和B的溶液中加入硝酸银溶液使生成AgCl沉淀。
（3）过滤掉两种溶液中的沉淀后，再加硝酸银均无变化，但加热至沸时，在B的溶液
中又有AgCl沉淀生成，其质量为原来析出沉淀的一半。
（已知：Co58.93，Cl35.45，N14，O16，H1）
3．下列各配合物具有平面正方形或八面体的几何构型。问其中哪个CO32-离子作为螯合剂？
（1）[Co(NH++
)CO]（2）[Co(NH)CO]
353343
（3）[Pt(en)CO3]（4）[Pt(en)(NH3)CO3]
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4.次磷酸HPO是一种强还原剂，将它加入CuSO水溶液中，加热到40℃-50℃，析出一
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种红棕色色的难溶物A。经鉴定：反应后的溶液是磷酸和硫酸的混合物；X-射线证实A是
一种六方晶体，结构类同于纤维锌矿（ZnS），组成稳定；A的主要化学性质如下：①温度
超过60℃，分解成金属铜和一种气体；②在氯气中着火；③与盐酸反应放出气体。试回答：
（1）写出A的化学式；
（2）写出A的生成反应的化学方程式；
（3）写出A与氯气反应的化学方程式；
（4）写出A与盐酸反应的化学方程式。（1997年全国化学奥赛初赛试题）
5．过氧化氢可使Fe(CN)63-和Fe(CN)64-发生相互转化，即在酸性溶液例H2O2把转化为，而
在碱性溶液里HO把转化为，写出配平的离子方程式。（1991年全国化学奥赛初赛试题）
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6．已知LiI晶体和KI晶体均属NaCl型结构。X-射线衍射法测得
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