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典型化学反应的危险性评价及安全技术

(一)氧化反响

化学反响中反响物质失去电子(或电子偏离)的反响，称之为氧化反响。

绝大多数氧化反响都是放热反响。这些反响许多是易燃易爆物质(如甲烷、

乙烯甲醇、氨等)与空气或氧气反响，其物料配比接近爆炸下限。如果配

比及反响温度掌握失调，即能发生爆炸燃烧。某些氧化反响能生成危急性

更大的过氧化物，它们化学稳定性更差，以承受高温、摩擦或撞击便会分

解、引燃或爆炸。

有些参与氧化反响的物料本身是强氧化剂，如高锰酸钾、氯酸

钾、铬酸酐、过氧化氢、过氧化苯甲酰，它们的危急性很大，在与酸、有

机物等作用时危急性就更大了。

因此，在氧化反响中，肯定要严格掌握氧化剂的投料量(即适当的配

料比)，氧化剂的加料速度也不宜过快。要有良好的搅拌和冷却装置，防

止温升过快、过高。此外，要防止因设备、物料含有杂质为氧化剂供应催

化剂，例如有些氧化剂遇金属杂质会引起分解。使用空气参与反响时肯定

要净化、枯燥，除掉空气中的灰尘、水分和油污。

当氧化过程以空气和氧为氧化剂时，反响物料配比应严格掌握在爆炸

范围以外，如乙烯氧化制环氧乙烷，乙烯在氧气中的爆炸下限为91％，

即含氧量9％。反响系统中氧含量要求严格掌握在9％以下，其产物环氧

乙烧在空气中的爆炸极限很宽，为3％～100％；其次，反响放出大量的

热增加了反响体系的温度，在高温下，由乙稀、氧和环氧乙烷组成的循环

气具有更大的爆炸危急性。针对上述两个问题，工业上采纳参加惰性气体

(N2，CO2或甲烷等)的方法，来转变循环气的成分，缩小混合气的爆炸极

限，增加反响系统的安全性；其次，这些惰性气体具有较高的热容，能有

效地带走局部反响热，增加反响系统的稳定性。这些惰性气体叫做致稳气

体，致稳气在反响中不消耗，可循环使用。

(二)复原反响

化学反响中反响物质失去电子(或电子偏近)的反响，称之为复原反响。

复原反响种类许多。虽然多数复原反响的反响过程比拟缓和，但是很多复

原反响会产生氢气或使用氢气，从而使防火防爆问题突出；另外有些反响

使用的复原剂和催化剂有很大的燃烧爆炸危急性。下面就不怜悯况作一介

绍。

1．利用初生态氢复原利用铁粉、锌粉等金属在酸、碱作用下生成初

生态氢起复原作用，例如：

硝基苯在盐酸溶液中被铁粉复原成苯胺。

铁粉和锌粉在潮湿空气中遇酸性气体时可能引起自燃，在储存时

应特殊留意。

反响时酸、碱的浓度要掌握相宜，浓度过高或过低均使产生初生

态氢的量不稳定，使反响难以掌握。反响温度也不易过高，否则简单突然

产生大量氢气而造成冲料。反响过程中应留意搅拌效果，以防止铁粉、锌

粉下沉。一旦温度过高，底部金属颗粒翔动，将产生大量氢气而造成冲料。

反响完毕后，反响器内残渣中仍有铁粉、锌粉在连续作用，不断放出氢气，

很担心全，应放入室外储槽中，加冷水稀释，槽上加盖并设排气管以导出

氢气。待金属粉消耗殆尽，再加碱中和。若急于中和，则简单产生大量氢

气并生成大量的热，会导致燃烧爆炸。

2．在催化剂作用下加氢有机合成工业和油脂化学工业中，常用

雷内镍(Raney—Ni)、钯炭等为催化剂使氢活化，然后参加有机物质分子

中起复原反响，例如苯在催化作用下，经加氢生成环己烷：

催化剂雷内镍和钯炭在空气中吸潮后有自燃的危急。钯炭更易自燃，

平常不能暴露在空气中，而要浸在酒精中。反响前必需用氮气置换反响器

的全部空气，经测定证明含氧量降低到符合要求后，方可通入氢气。反响

完毕后应先用氮气把氢气置换掉，并以氮封保存。

此外，无论是利用初生态氢复原，还是用催化加氢，都是在氢气存在

下，并在加热加压条件下进展。氢气的爆炸极限为4％一75％，假如操作

失误或设备泄漏，都极易引起爆炸，操作中要严格掌握温度、压力和流量。

厂房的电气设备必需符合防爆要求，且应采纳轻质屋顶，开设天窗或风帽，

使氢气易于飘逸，尾气排放管要高出房顶并设阻火器。

高温高压下的氢对金属有渗碳作用，易造成氢腐蚀，所以对设备和管

道的选材要符合要求。对设备和管道要定期检测，以防事故。

3．使用其他复原剂复原常用复原剂中火灾性大的有硼氢类、四氢化

锂铝、氢化钠、保险粉(连二亚硫酸钠Na2S2O4)、异丙醇铝等。

常用的硼氢类复原剂为钾硼氢和钠硼氢。钾硼氢通常溶解在液碱中比

拟安全，它们都是遇水燃烧物质，在潮湿的空气中能自燃，遇水和酸即分

解放出