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热练(九)物质结构与性质中杂化类型、大π键、配位数简答再集训
1.邻氨基吡啶的铜配合物在有机不对称合成中起催化诱导效应,其结构简式如图所示。邻氨基吡啶的铜配合物中Cu的配位数是________。
答案4
2.已知NaAlH4晶胞结构如图所示,它由两个正六面体叠加而成,Na+的配位数为________。
答案8
解析根据图示,以上底面的钠离子为例,与该钠离子距离最近且相等的阴离子有8个,Na+的配位数为8。
3.叠氮化钠(NaN3)用于汽车的安全气囊,Neq\o\al(-,3)结构如图甲所示。Neq\o\al(-,3)中存在两个大π键可用符号表示,一个Neq\o\al(-,3)中键合电子(形成化学键的电子)总数为________。叠氮酸(HN3)结构如图乙所示,分子中②号N原子的杂化方式为____________。
答案12sp
4.含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物。一种Fe3+配合物的结构如图所示,1mol该螯合物中通过螯合作用形成的配位键有________mol。
答案3
5.化合物[EMIM][AlCl4]具有很高的应用价值,其熔点只有7℃,其中EMIM+结构如图所示。
该物质晶体的类型是________。大π键可用符号表示,其中m、n分别代表参与形成大π键的原子数和电子数。则EMIM+中的大π键应表示为________。
答案离子晶体
6.非线性光学β相偏硼酸钡(β—BaB2O4,简称BBO)晶体被称为“中国牌”晶体,是大功率激光应用的关键材料。BBO晶体结构如图所示,BBO晶体中[B3O6]3-结构单元中B原子的杂化类型是________,桥氧O原子的杂化类型是________,大π键类型是________。BBO晶体中存在________(填字母)。
A.共价键 B.σ键
C.π键 D.范德华力
答案sp2sp2∏eq\o\al(6,6)ABCD
解析[B3O6]3-结构单元中B原子形成了3个σ键,其杂化类型是sp2杂化,桥氧O原子形成了3个σ键,杂化类型是sp2杂化;9个原子,B原子提供空轨道,每个桥氧提供2个电子,端氧不参与大π键形成,从而形成∏eq\o\al(6,6);BBO晶体中存在共价键、σ键、π键、范德华力。
7.TiCl4可以与胺形成配合物,如[TiCl4(CH3NH2)2]、[TiCl4(H2NCH2CH2NH2)]等。
(1)[TiCl4(H2NCH2CH2NH2)]中Ti的配位数是________。
(2)1molH2NCH2CH2NH2中含有的σ键物质的量为________。
(3)配合物[TiCl4(H2NCH2CH2NH2)]与游离的H2NCH2CH2NH2分子相比,其H—N—H键角______(填“较大”“较小”或“相同”),原因是____________________________________
______________________________________________________________________________。
答案(1)6(2)11mol(3)较大H2NCH2CH2NH2通过配位键与Ti结合后,原来的孤电子对变为成键电子对,对N—H成键电子对的排斥力减小,H—N—H的键角增大
8.非小细胞肺癌ICD诱导剂(Ir1)为带有一个单位电荷的阳离子,其结构如图所示。该离子中N的杂化方式为________,1mol该离子中N原子形成的配位键有________mol。
答案sp2、sp34
9.乙二胺(H2N—CH2—CH2—NH2)分子中N原子的杂化方式为________________,它能与Cu2+形成如图所示的配离子,请用箭头在图中标出配位键:________。
答案sp3
10.简答。
(1)NiO、FeO的晶体结构均与氯化钠的晶体结构相同,从微观角度解释NiO的熔点高于FeO的原因为________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________。
答案Ni2+的半径更小,和O2-间的作用力更强,晶格能更大
(2)晶体硼、铝、镓的熔点由高到低为BAlGa,解释其原因:_______________________
_______________________________________________________________________________。
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