2022届新高考化学二轮复习物质结构与性质学案(1).docxVIP

物质结构与性质

[典例]非金属氟化物在生产、生活和科研中应用广泛。回答下列问题：

(1)基态F原子核外电子的运动状态有________种。

(2)O、F、Cl电负性由大到小的顺序为________；OF2分子的空间结构为________；OF2的熔、沸点________(填“高于”或“低于”)Cl2O，原因是____________________________

________________________________________________________________________。

(3)Xe是第五周期的稀有气体元素，与F形成的XeF2室温下易升华。XeF2中心原子的价层电子对数为______，下列对XeF2中心原子杂化方式推断合理的是________(填标号)。

A．sp B．sp2

C．sp3 D．sp3d

(4)XeF2晶体属四方晶系，晶胞参数如图所示，晶胞棱边夹角均为90°，该晶胞中有________个XeF2分子。以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称为原子的分数坐标，如A点原子的分数坐标为eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,2)，\f(1,2)，\f(1,2)))。已知Xe—F键长为rpm，则B点原子的分数坐标为________；晶胞中A、B间距离d＝________pm。

[解析](1)基态F原子共有9个核外电子，则每个电子都有对应的轨道和自旋状态，所以核外电子的运动状态有9种。(2)电负性一定程度上相当于得电子能力，非金属性越强，得电子能力越强，电负性越大，非金属性强弱顺序为F、O、Cl，所以电负性大小顺序为FOCl；根据VSEPR模型有2＋eq\f(6－1×2,2)＝4，去掉2对孤电子对，知OF2分子的空间结构是角(V)形；OF2和Cl2O都是分子晶体，结构相似，Cl2O的相对分子质量大，Cl2O的熔、沸点高。(3)XeF2易升华，所以是分子晶体，其中心原子的价层电子对数为2＋eq\f(8－1×2,2)＝5，其中心原子的杂化方式应为sp3d。(4)图中大球的个数为8×eq\f(1,8)＋1＝2，小球的个数为8×eq\f(1,4)＋2＝4，根据XeF2的原子个数比知大球是Xe原子，小球是F原子，该晶胞中有2个XeF2分子；由A点坐标知该原子位于晶胞的中心，且每个坐标系的单位长度都记为1，B点在棱的eq\f(r,c)处，其坐标为eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(0，0，\f(r,c)))；图中y是底面对角线的一半，y＝eq\f(\r(2),2)a，x＝eq\f(c,2)－r，所以d＝eq\r(x2＋y2)＝eq\r(\f(1,2)a2＋\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(c,2)－r))\s\up12(2))pm。

[答案](1)9(2)FOCl角(V)形低于OF2和Cl2O都是分子晶体，结构相似，Cl2O的相对分子质量大，Cl2O的熔、沸点高(3)5D(4)2eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(0，0，\f(r,c)))

eq\r(\f(1,2)a2＋\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(c,2)－r))\s\up12(2))

[思维建模]四步突破物质结构与性质综合题

分点突破一中心原子杂化轨道类型的判断

[核心归纳]

分子(A为中

心原子)

中心原子孤电

子对数

中心原子

杂化方式

分子结构

示例

AB2

0

sp

直线形

BeCl2、CO2、HCN

1

sp2

V形

SO2、O3

2

sp3

V形

H2O、H2S

AB3

0

sp2

平面三角形

BF3、CH2O、SO3

1

sp3

三角锥形

NH3、H3O＋、PCl3

AB4

0

sp3

正四面体形

CH4、NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(4))、SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))

[特别提示](1)价层电子对互斥模型说明的是价层电子对的空间结构，而分子的空间结构指的是成键电子对的空间结构，不包括孤电子对。

①当中心原子无孤电子对时，两者的空间结构一致；

②当中心原子有孤电子对时，两者的空间结构不一致。如中心原子采取sp3杂化的，其价层电子对互斥模型为四面体，其分子空间结构可以为正四面体形(如CH4)，也可以为三角锥形(如NH3)或V形(如H2O)。

(2)杂化轨道间的夹角与分子内的键角不一定相同，中心原子杂化类型相同时孤电子对数越多，键角越小。

[素养提升]

1．BeCl2是共价