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金属有机化合物的基元反响
一般有四类基元反响
1配体的配位和解离反响
2氧化加成反响和复原消除反响
3插入反响和消除反响〔反插入反响〕
4和金属络合的配体被进攻的反响
.
插入反响与反插入反响
•插入反响为不饱和键插入到M-H,M-C之间的反响。它
主要有两种类型：1AB分子插入后分别与金属和R基
团相连。2AB分子插入后A同时与金属和R基团相连
.
Definitions;MigratoryInsertion-MI
A=BisoftenCO
A=Bisoften
analkene
•Numberingdescribeswhichatomsoftheinsertedligandare
bondedtoMandXaftertheinsertion
•Oositeofinsertioniselimination(or“deinsertion〞inUSA)
Definitions;Elimination-E
•Thisisthesameasthelastslidewitharrowsgoingbackwards
•Namedbywhichatomcontainsthemigratinggroup
•Unfortunatelytheterm“1,1-elimination〞etc.israrelyused,even
thoughit’stheoppositeofa1,1-insertion!
1,1-MigratoryInsertionanda-Elimination
Stereochemistryatcarbon
•Configurationatastereogeniccarbonisretained
•Sameappliestothereverse,i.e.a-elimination
CO的插入反响:
•由于CO和金属配位，金属的d电子向CO的反键
轨道反响，导致M-R键的削弱，同时CO中的碳-
氧键也被削弱。
•插入反响这一过程有两种可能的途径
•1CO插入到M-R键中
•2与金属相连的R基团迁移到CO上
.
1,1-MigratoryInsertionanda-Elimination
Mechanisticquestions
Theabovereactionhasbeenstudiedindetail,andmuchis
knownaboutthemechanism
研究说明是按R基团迁移的的途径进行的
R基团迁移不可能得到，研究说明产物1：2：
3的比率为1：2：1，而且没4生成。
.
1,1-MigratoryInsertionanda-Elimination
WheredoestheCOcomefrom?
•COthatisinsertedintoMn-Mebondis“unlabelled〞,soitmusthave
comefromwithinthecomplex(i.e.mechanismisintramolecular)
•T
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