大学材料科学基础第七章扩散.pptVIP

3．铸锭成分均匀化由于非平衡凝固，铸锭结晶后，晶内存在显微偏析（枝晶偏析），影响材料的性能，生产中常采用均匀化退火来消除偏析现象。这种扩散问题和前两种不同，外部无溶质向材料内部扩散，属于无源扩散。晶内的成分偏析可近似用正弦函数来描述，扩散第二定律对此问题的解是正弦解：C（x,t）=Aexp(－4π2Dt/l2)sin(2πx/l)+BAexp(－4π2Dt/l2)－振幅，描述了晶内的偏析程度。l－晶粒直径利用正弦解，可以求出经过时间t均匀化退火后，铸锭的偏析程度下降了多少，或是在规定了一偏析程度值后，均匀化退火所需要的时间。第二节扩散机制一、间隙扩散和空位扩散对于金属材料来说，如果是理想晶体，扩散基本上不会发生，必须借助于点缺陷的运动才能实现扩散，目前普遍被接受也是最重要的扩散机制有两种：间隙扩散和空位扩散。1.间隙扩散间隙原子由一个间隙位置跳到另一个（临近）间隙位置，实现原子的迁移，通常是晶体中八面体间隙。间隙原子扩散时的能量变化间隙原子位于间隙位置时，能量最低，处于最稳定状态，向临近间隙位置跳动时，必须克服一定的阻力，该阻力为ΔG＝G2－G1，称为能垒，数值上等于几个电子伏特。根据固体物理，原子由热振动所具有的平均振动能为kT，k－Bolzman常数，1.38062×10－23J·K－1，1000℃时，kT≈1/10eV。显然仅靠热振动提供的能量不能使间隙原子实现跳动，它必须依靠能量起伏来获得额外的能量。因此并不是每个间隙原子都能实现跳动，只有能量超过G2的间隙原子才有可能跳入临近的间隙位置。间隙扩散的快慢由扩散系数决定，根据（7－3）式:Γ是原子跳动频率，对于间隙扩散来说，它代表了间隙原子跳入临近间隙位置的频率，与以下几个因素成正比关系：1．ν－间隙原子振动频率；2．Z－晶格点阵中间隙位置的（八面体）配位数（fcc：4，bcc：6）；3．exp(-ΔG/kT)－能量超过G2的或能够越过能垒的间隙原子分数。?ΔG＝ΔH－TΔSΔH＝ΔE，ΔE－一个间隙原子的扩散激活能，No－阿伏伽德罗常数，Q－扩散激活能（kJ/mol）Do－频率因子此式是从原子热运动出发得到的间隙扩散系数理论表达式，它告诉我们，扩散速度随温度升高而加快，是一热激活过程，实际上人们早已发现（1889年），扩散系数与温度间存在上述关系，凡是热激活过程都有类似的表达式，称为Arrhenius公式，它是一经验公式，与理论表达式在形式上完全一致。间隙扩散的特点是扩散原子本身尺寸很小，原子半径不超过1Ａ，通常都是非金属元素，如：Rc=0.77，RN=0.73，Ro＝0.73，RB＝0.82，钢的渗碳就是典型的间隙扩散。在置换固溶体或纯金属中，各组元的原子半径都很大，如RFe＝1.26，RNi＝1.244，RCr＝1.267，RMn＝1.261，它们都位于点阵节点处，这些原子很难按间隙扩散机制进行扩散。2．空位扩散以空位为媒介，通过点阵原子和空位不断的交换位置，实现点阵原子的迁移。空位扩散时存在两种无规跳动：扩散原子和空位。实现空位扩散同时必须满足两个条件：（1）扩散原子旁恰好有空位存在；（2）扩散原子具有越过能垒的自由能。对于空位扩散来说，Γ与以下因素成正比关系：1．ν－点阵原子振动频率；2．Z－晶格点阵的配位数（fcc：12，bcc：8）；3．exp(-ΔG/kT)－能量能够越过能垒的点阵原子分数。4.exp(-u/kT)－晶体中空位浓度。u＝ΔHf－TΔSf－空位形成能和间隙扩散类似，将上述表达式带入化简后同样有：不过这时扩散激活能Q由两项组成，Q＝ΔHf＋ΔH，比间隙扩散多了一项空位形成能ΔHf。纯金属中的扩散都是空位扩散，这种扩散的特点是没有浓度的变化，称为自扩散，扩散系数称为自扩散系数。间隙扩散和空位扩散哪一种更难进行？AftersometimeLabelsomeatomsWhyisinterstitialdiffusionfasterAhighenergyisrequiredtosqueezeatomspastonetoanotherduringdiffusion.Thisenergyistheactivatio