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硫化氢气体对钻井液的污染

;硫化氢气体对钻井液的污染;硫化氢的结构

中心原子S原子采取sp3杂化，电子对构型为正四面体形，分子构型为V形，H—S—H键角为92.1°，偶极矩0.97D，是极性分子。

分子的几何形状和水分子相似，为弯曲形。因此它是一个极性分子。硫化氢由于H－S键能较弱所以300℃左右硫化氢分解。常温时硫化氢是一种无色有臭鸡蛋气味的剧毒气体，应在通风处进行使用必须采取防护措施。

;;H2S主要对水基钻井液有较大的污染，它会使钻井液性能发生很大的变化。如密度降低、值下降、粘度上升，颜色变为瓦灰色、墨色或墨绿色。

;H2S主要来自含硫地层，此外，某些磺化有机处理剂以及木质素磺酸盐在井底高温下也会分解产生H2S。它对钻具和套管有极强的腐蚀作用。因此，一旦发现钻井液受H2S污染，应立即将其清除。清除的方法是加入适量烧碱，调整钻井液pH值大于10。;H2S腐蚀：

H2S的水溶液呈酸性，它能电离出氢离子：

H2S≒H++HS-

HS-还能继续离解：

HS-≒H++S-2

生成的S-2与金属作用生成FeSX黑色沉淀。但危害更大的是氢脆腐蚀破坏。;腐蚀电池产生的氢聚集在阴极，一部分吸收电子变成分子状态，以气体逸出。但是有一部分氢原子可能渗入到钢的内部。进入钢材内部的氢原子遇到非金属杂质、微裂纹、空隙、晶格错断或其他缺陷时，就集合氢分子，，体积比氢原子膨胀20倍，氢浓度达到临界浓度时，钢材内压力升高达几十兆帕，于是钢材内部的微裂缝增多并扩展，使钢材强度下降，钢材变脆而发生断裂，这种现象称为氢脆。

;并非钢铁材料放入含硫化氢的介质后就立即发生脆裂，相反，却需要经过一个反应期，这段时间的长短随钢材应力的大小、材质强度的高低和钢材吸附氢离子的多少而变化。

（1）材料的应力状态不管是承受应力或残余应力，应力越大，破坏速度越快。而应力低于一定数值时，则不会发生氢脆，这个临界应力值由钢的强度决定。;（2）材料的抗张强度和硬度钢的强度和硬度越高，越易发生氢脆，如果抗张强度低于600帕，???氏硬度小于Rc22，则不会发生氢脆。为了防止硫化氢应力腐蚀而使用高强度管材是错误的，而且是有害的。

（3）氢的浓度氢的浓度越高，则破坏速度越快；而当钻井液中H2S浓度很高时，硫化氢应力破坏就是一个严重的问题。

;在钻进过程中，硫化氢既可以以硫化氢水溶液的形式又可以以气体的形式进入井眼，通常是以天然气中的杂质的形式进入井眼。无论在什么情况下，硫化氢进入井内都是不希望发生的现象，它会引起钻井液性质的变化，钻井设备的腐蚀等。由于硫化氢毒性很大，它的逸出会对人体、动物和植物造成危害。;在钻开含硫化氢的地层时有时候会有下述现象发生，在很短的时间钻井液就会发生稠化，直至不能流动，并且不适宜再次进入循环。实验研究表明，在硫化氢侵入的情况下，钻井液粘度会明显上升而PH值下降。在钻井液滤液PH值小于6时，钻井液变成膏糊状。由于这些膏糊具有非常高的粘度，它们会象网膜一样缠住搅拌器的叶片。

;在硫化氢大量从地层中逸出的条件下，如果钻井液的PH值接近7，则会在井筒围岩的内层形成具有高粘度和底PH值的钻井液凝块，这种凝块甚至可以成为钻具遇卡的原因。

室温下的室内研究数据表明，在保持钻井液PH值大于9的情况下，侵入数量不太大的硫化氢并不引起钻井液的粘度和结构—力学性质的明显变化。

;所以，如果预计有硫化氢气体存在，钻井液的PH值应该保持在10以上。硫化氢与烧碱的反应如下：

PH=7.0：H2S+NaOH→NaHS+H2O

PH=9.5：NaHS+NaOH→Na2S+H2O;为了硫化氢对钻具的腐蚀，可采取如下措施：

（1）加入碱式碳酸锌其防止硫化氢腐蚀的机理是Zn+2与S-2生成ZnS黑色沉淀。这个反应进行得很快，而且可以在钻具上生成Zn（OH）2薄膜，起到保护作用。使用时最好是将PH值控制在9～11范围内，否则钻井液中Zn+2太多，会使粘土颗粒絮凝，影响钻井液性能。当钻井液中H2S含量为0～100ppm时，加入量约为0.8～1.0%，可使腐蚀速度减缓90%。碱式碳酸锌在我国四川使用时收到很好的效果，其加量一般维持在1～2%。

;（2）加入海绵铁即磁铁粉Fe3O4，表面积很大，每克的表面积大于10m2，与硫反应生成，反应式随PH值变化。

PH值7:Fe3O4+4H2S→3FeS↓+4H2O+S↓

S+FeS→F