普通化学第四章.pptVIP

第4章电化学基础与金属腐蚀4.1原电池和电极电势例：已知原电池Zn|Zn2+(0.0010mol·L-1)‖Zn2+(1mol·L-1)|Zn4.2电解4.2电解4.2电解4.2电解4.2电解4.2电解4.2电解4.2电解4.2电解4.2电解1)浓差极化4.2电解4.2电解4.2电解4.2电解4.2电解反应自发进行恒温、恒压下∴转移电子数法拉第常数（96485C·mol-1）4.1原电池和电极电势1)E和的关系5.电动势和及的关系若参与反应的物质均处于标准状态∵∴即这也是平衡常数另一种推导方式当T=298K时，4.1原电池和电极电势2)的关系利用电能促使氧化还原反应进行，把电能转变成化学能的过程——电解借助电流引起化学反应的装置，即把电能转变成化学能的装置——电解池（或电解槽）1.电解池的组成和电极反应与直流电源负极相连的极与直流电源正极相连的极电子流动的方向：-+阳极C阴极以石墨为电极，电解CuCl2溶液为例从直流电源负极沿导线进入电解池的阴极，从电解池的阳极沿导线回到直流电源正极—阴极—阳极阴极上电子过剩，阳极上电子不足溶液中的正离子Cu2+、H+移向阴极，溶液中的负离子Cl-、OH-移向阳极阴极：这种得到电子或给出电子的过程统称为放电阳极：Cu2++2e≒Cu（还原反应）2Cl-≒Cl2+2e（氧化反应）结果：2.分解电压和超电势问题1：加多少电压才能使电解顺利进行？以Pt为电极，电解0.10mol·L-1NaOH溶液为例阴极：电解NaOH溶液时阳极:-+阳极NaOHPt阴极H+OH-H2O22H++2e≒H24OH-≒O2+4H2O+4e(-)Pt，H2|NaOH(0.10mol·L-1)|O2，Pt(+)(-)H2≒2H++2e(+)O2+4H2O+4e≒4OH-部分H2、O2分别吸附在铂表面，组成氢氧原电池组成的原电池电解池电子流动方向负极→正极阴极→阳极e电子流动方向正相反，即电解产物所形成原电池的电动势方向与外界所加电压方向正相反所以，为使电解能顺利进行，外加电压至少等于原电池的电动势，这个电压称为理论分解电压H+OH--H2O2阳极Pt-+阴极负NaOH正e问题2：如何计算理论分解电压？只需算出电解产物所形成的原电池的电动势在0.10mol·L-1NaOH溶液中，(-)H2≒2H++2e(+)O2+4H2O+4e≒4OH-这是理论分解电压但实际上外加电压比理论分解电压大得多把使电解能顺利进行的最低电压称为实际分解电压，简称分解电压。分解电压可以通过实验测定如电解0.10mol·L-1NaOH溶液的分解电压为1.70V问题3：为什么分解电压大于理论分解电压主要是由于阴极、阳极的极化而引起的什么是极化？电极电势偏离平衡电极电势值的现象在电化学上统称为极化极化包括：1)浓差极化2)电化学极化措施：产生原因：电解时，离子在电极上放电的速率较快，而溶液中离子扩散速率缓慢在电极附近的离子浓度比其它区域小,结果会形成浓差电池，其电动势与外界电压相反，使分解电压增大通过搅拌和升高温度结果：阳极上放电离子减少，电子不足，析出电势大于平衡电势，2)电化学极化产生原因：电解时，电解产物析出的过程中某一步骤（如离子放电、原子结合成分子等）的反应速率缓慢结果：阴极上放电离子减少，电子过剩，析出电势小于平衡电势?称为超电势（均取正值）即：4.2电解为超电压影响阴、阳极上超电势大小的因素：1)电解产物的本质一般金属的超电势较小，气体的超电势较大2)电极材料、电极表面状态3)电流密度电流密度越大，超电势越大