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气固吸附理论

气固吸附是界面吸附的一个主要组成部分，它涉及到催化、气体的净化和分离、环境保护

等工业过程，具有重要的应用背景。二十世纪前半期，人们已相继提出了许多吸附等温方程，

并从模型入手建立了若干气固吸附理论，使吸附现象得到了定量乃至本质的描述。本专题旨在

介绍几个有影响的气固吸附理论和吸附等温式。

1.Langmuir单分子层吸附理论

1916年，美国物理化学家IrvingLangmuir（朗缪尔）根据固体表面原子的力的不饱和性和

分子间作用力随距离增大迅速衰减的事实，首先提出了一个单分子层吸附理论，这个理论建立

在如下模型的基础上：

①固体表面存在一定数量的活性位(activesite)，它们能够吸附气体分子，但每个活性位只

能吸附一个分子，因此，吸附是单分子层的。

②这些活性位均匀地分布在固体表面上，且每一个活性位具有相同的吸附活性，或者说，

无论气体分子吸附在哪个活性位上，释放的热量是一样的。

③已吸附的气体分子间不相互作用，换句话说，气体分子的吸附和脱附均与已吸附的周围

分子无关。

于是，Langmuir根据吸附达动态平衡时，吸附速率应等于脱附速率，用动力学方法作了如

下推导：设吸附达平衡时，已被吸附的活性位占总活性位的分数为θ，气体的平衡压力为p，

则吸附速率不仅与压力p成正比，而且也应与裸露的活性位分数1−θ成正比，即

raαp(1−θ)(42-1)

式中α为比例系数。

脱附速率则除了与活性位的覆盖分数θ成正比外，还应与已吸附的气体分子中具有逃离活

性位所需能量的分子分数成正比。这个分子分数按Boltzmann分布定律可表示为

ε

*−/kT

Naea−qa/RT

fe(42-2)

Naq

式中N是已吸附的气体分子总数；N*是具有逃离活性位所需最低能量ε的分子数；q是已吸

aaa

附分子的配分函数，对于指定的温度和系统，这个定域子的配分函数是一个常数。它的倒数即f；

k是Boltzmann常数；qLε−ΔH即吸附能或吸附热的绝对值。因此，脱附速率应为

aaadsm

rβθe−qa/RT(42-3)

d

式中β为比例系数。

因此，当吸附达动态平衡时，可得

−qa/RT

αp(1−θ)βθe(42-4)

1

bp

θ