双道原子荧光光谱法同时测定土壤中总砷＼总汞方法及其质量控制研究.pdfVIP

双道原子荧光光谱法同时测定土壤中总砷＼总汞方法及其质量控制

研究

[摘要]目的:研究同时测定土壤中砷、汞的方法,以及方法中的质量保证措

施。方法:采用酸提取方法测定土壤中的总砷、总汞含量,通过改变预处理条件和

仪器参数得出方法的质量保证措施。结果:实验结果表明,采用王水提取-双道原子

荧光法测定土壤中的总砷、总汞与消化液、称样量、消化时间、消化温度等因素

有关。结论:采用王水提取-双道原子荧光光谱法测定土壤中的总砷、总汞,具有操

作快捷、易于控制、准确度高等优点。

[关键词]原子荧光光谱法土壤砷汞质量控制

目前砷、汞的测定方法包括原子吸收法、原子荧光法、电感耦合等离子体等。

其中AFS具有灵敏度高、线性范围宽、干扰少、操作简便等特点,对于砷、汞等

稀松元素有很好的测定效果。但是针对具有基质复杂性的土壤样品来说,砷、汞

等元素的测定难点不仅仅在于选择高灵敏度、操作快捷的测定仪器,还要选择损

失少、快速、准确的预处理方法。[5]

以往土壤样品的预处理方法一般采用常压湿法消化,由于使用敞口消化容器,

对于汞元素的损失率较大,而且较耗时,当前比较普遍使用的方法是微波消解,具

有快速、分解完全、空白值低、元素无挥发损失等优点,但仪器造价较高,对于未

购置微波消解仪的实验室来说,寻求一种更方便快捷的,低成本,准确度高的消化

方法更为适宜。

GB/T17136-1997[6]采用的硫酸-硝酸-高锰酸钾消解法和硝酸-硫酸-五氧化

二钒消解法,GB/T17134-1997[7]中给出了硫酸-硝酸-高氯酸消解法,两个标准中

的三种方法处理耗时长,损失大,而GB/T22105.1-2008[1]和GB/T22105.2-2008[1]

中分别给出了单独测定土壤中总砷和总汞的方法,均采用王水(1+1)做酸萃取液,

在沸水浴中萃取两小时,取上清液测定,根据两个标准分别测定砷、汞的共性,可利

用双道原子荧光光谱法同时测定土壤中的总砷和总汞,大大提高了测定效率。

1实验方法

1.1实验原理:样品在酸性条件下消解,王水使样品中的As和Hg氧化为

As(Ⅴ)和Hg2+,样品中的As和Hg转入溶液中,硫脲-抗坏血酸将As(Ⅴ)还原为

As(Ⅲ)。As(Ⅲ)与NaBH4在HCl介质中发生氢化物反应,生成,AsH3,Hg2+与

NaBH4反应还原为原子汞。

NaBH4+3H2O+H+=H3BO3+Na++8H……(1)

8H+2As3+=2AsH3+H2↑……………(2)

8H+Hg2+=Hg↑+3H2↑+2H+(3)

生成的AsH3和Hg蒸气迅速与溶液脱离,用氩气导入加热的原子化器,氢气、

氩气形成氩氢火焰,使待测元素原子化[5]。As、Hg空心阴极灯发射的特征谱线激

发As、Hg原子,使基态原子被激发至高能态,再由高能态回到基态时,发射出特征

波长的原子荧光。在一定条件下其荧光强度与试样中As、Hg的浓度呈正比,与标

准系列比较定量。[4]

1.2试剂:实验所用试剂和水,除特殊注明外,均指分析纯试剂和纯水;所用玻

璃仪器均需浓度15%硝酸溶液浸泡24h以上,洗净。

1.2.1(1+1)王水溶液:取3份浓盐酸(优级纯)与1份浓硝酸(优级纯)混合,然后

用纯水稀释1倍。

1.2.2载液(5.3%盐酸):量取53mL浓盐酸(优级纯),用纯水定容至1000mL。

1.2.3还原剂(1.2%NaBH4+0.5%NaOH):先称取5.0gNaOH(分析纯)溶于纯水

中,待完全溶解后再加入称好的12.0gNaBH4,溶解后摇匀,定容至1000mL。

1.2.4预还原剂(5%硫脲+5%抗坏血酸):分别称取5.0g硫脲和5.0g抗坏血酸

溶于100mL水中。

1.2.5浓度26.5%盐酸(V/V):265mL浓硝酸(优级纯)加入纯水中,用水定容至

1000mL,混匀。

1.2.6硝酸-重铬酸钾溶液(1g/L):取1.0g重铬酸钾溶于硝酸溶液(1+19)(V/V)

中。

1.2.7标准贮备液:国家标准物质研究中心提供的As标准贮备液(1mg/mL)和

Hg标准贮备液