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关于聚合物的流变
性(2)
3.1聚合物的流变性质
当温度T高于非晶态聚合物的Tf、晶态聚
合物的Tm时,聚合物变为可流动的粘流态或称
熔融态,形变随时间发展,并且不可逆。热塑
性聚合物的加工成型大多是利用其熔体的流动
性能。这种流动态也是高聚物溶液的主要加工
状态。
工业中塑料的挤出、吹塑、注射、浇注
的应用溶液纺丝
第2页,共54页,星期六,2024年,5月
结构特点
高聚物的流动行为是高聚物分子运动的表现,
反映了高聚物的组成、结构、分子量及其分
布等结构特点。
对高聚物熔体和溶液体系的流变性能分析,必须既考
虑其粘性流动(不可逆形变),也必须考虑其弹性变
形(可逆形变);同时还需考虑高聚物链结构的不均
一性(如分子量分布和支化),分散体系的不均匀性
(如颗粒大小、填料的不均一性);高聚物在加工过
程中有化学降解和热氧降解等等;以及形变的不均匀
性、温度的不均匀性等等。
——是一个十分复杂的第体3页,共54页系,星期六,2024年,5月
流变行为影响最终产品的力学性质
加工过程中流动场
分子结晶、取向排列
薄膜和纤维等的力学性质
第4页,共54页,星期六,2024年,5月
聚合物熔体流动特点
(1)粘度大,流动性差:这是因为高分子链的流动
是通过链段的相继位移来实现分子链的整体迁移,
类似蚯蚓的蠕动
(2)不符合牛顿流动规律:在流动过程中粘度随
切变速率的增加而下降(剪切变稀)
(3)熔体流动时伴随高弹形变:因为在外力作用
下,高分子链沿外力方向发生伸展,当外力消失后,
分子链又由伸展变为卷曲,使形变部分恢复,表现
出弹性行为
第5页,共54页,星期六,2024年,5月
3.2牛顿流体和非牛顿流体
1、牛顿流体:
dxF
v剪切形变,剪切应力
dyA
dddxddxdv-1
v切变速率()()(s)
dtdtdydydtdy
v牛顿流动定律:
v牛顿流体:水、甘油、高分子稀溶液。
v牛顿粘度(绝对粘度)η:反映液体流动阻力,单位Pa·S
v凡流动行为符合牛顿流动定律的流体,称为牛顿流体。牛顿流体的粘度
仅与流体分子的结构和温度有关,与切应力和切变速率无关。
第6页,共54页,星期六,2024年,5月
第7页,共54页,星期六,2024年,5月
2、非牛顿流体
弹性:分子链构象不断变化
高聚物流体
粘性:流动中分子链相对移动
——非牛顿流体
非牛顿流体的流变行为用幂律方程表示
.n
KK,n
=const.
第8页,共54页,星期六,2024年,5月
稠度指数K和流动指数n
流动指数n亦称非牛顿指数,表示该种
流体与牛顿流体的偏差程度
n=1,牛顿流体n与1相差
越大,偏
n
.离牛顿流
n1,膨胀性流体
K体的程度
越强
n1,假塑性流体
第9页,共54页,星期六,2024年,5月
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