聚合物的流变性 (2).ppt

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关于聚合物的流变

性(2)

3.1聚合物的流变性质

当温度T高于非晶态聚合物的Tf、晶态聚

合物的Tm时,聚合物变为可流动的粘流态或称

熔融态,形变随时间发展,并且不可逆。热塑

性聚合物的加工成型大多是利用其熔体的流动

性能。这种流动态也是高聚物溶液的主要加工

状态。

工业中塑料的挤出、吹塑、注射、浇注

的应用溶液纺丝

第2页,共54页,星期六,2024年,5月

结构特点

高聚物的流动行为是高聚物分子运动的表现,

反映了高聚物的组成、结构、分子量及其分

布等结构特点。

对高聚物熔体和溶液体系的流变性能分析,必须既考

虑其粘性流动(不可逆形变),也必须考虑其弹性变

形(可逆形变);同时还需考虑高聚物链结构的不均

一性(如分子量分布和支化),分散体系的不均匀性

(如颗粒大小、填料的不均一性);高聚物在加工过

程中有化学降解和热氧降解等等;以及形变的不均匀

性、温度的不均匀性等等。

——是一个十分复杂的第体3页,共54页系,星期六,2024年,5月

流变行为影响最终产品的力学性质

加工过程中流动场

分子结晶、取向排列

薄膜和纤维等的力学性质

第4页,共54页,星期六,2024年,5月

聚合物熔体流动特点

(1)粘度大,流动性差:这是因为高分子链的流动

是通过链段的相继位移来实现分子链的整体迁移,

类似蚯蚓的蠕动

(2)不符合牛顿流动规律:在流动过程中粘度随

切变速率的增加而下降(剪切变稀)

(3)熔体流动时伴随高弹形变:因为在外力作用

下,高分子链沿外力方向发生伸展,当外力消失后,

分子链又由伸展变为卷曲,使形变部分恢复,表现

出弹性行为

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3.2牛顿流体和非牛顿流体

1、牛顿流体:

dxF

v剪切形变,剪切应力

dyA

dddxddxdv-1

v切变速率()()(s)

dtdtdydydtdy

v牛顿流动定律:

v牛顿流体:水、甘油、高分子稀溶液。

v牛顿粘度(绝对粘度)η:反映液体流动阻力,单位Pa·S

v凡流动行为符合牛顿流动定律的流体,称为牛顿流体。牛顿流体的粘度

仅与流体分子的结构和温度有关,与切应力和切变速率无关。

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2、非牛顿流体

弹性:分子链构象不断变化

高聚物流体

粘性:流动中分子链相对移动

——非牛顿流体

非牛顿流体的流变行为用幂律方程表示

.n

KK,n

=const.

第8页,共54页,星期六,2024年,5月

稠度指数K和流动指数n

流动指数n亦称非牛顿指数,表示该种

流体与牛顿流体的偏差程度

n=1,牛顿流体n与1相差

越大,偏

n

.离牛顿流

n1,膨胀性流体

K体的程度

越强

n1,假塑性流体

第9页,共54页,星期六,2024年,5月

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