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稳态极化曲线测量在电镀中的应用

稳态极化曲线在电镀工艺实验研究及电镀工艺的筛选等方面应用归纳如下:

1选择适宜的J、J和S/S

KAKA

通常在现场不具备测量极化曲线的条件，往往都是采用赫尔槽试验及小槽试验来确定镀

液组成及工艺条件。如果在实验室研究新的电镀工艺，除了进行赫尔槽试验、小槽试验及正

交试验外，还应配合阴极极化曲线的测量，从极化曲线上确定电化学极化较大，极化度也较

大的阴极电流密度上限和下限的数值，上限值一定要小于极限电流密度。另外还需测量阳极

极化曲线，如果电镀工艺中采用可溶性阳极，在阳极极化曲线的正常溶解阶段(图1阳极极

化曲线的ab段)确定阳极电流密度JA的上限值一定要低于b点的电流密度值(b点的JA称做

临界钝化电流密度)，若E比b点的数值稍正，则阳极开始进入钝化状态，阳极钝化是电镀

A

过程出现故障的原因之一。由J和J上下限的数值可以做为确定S与S的比例的依据之

KAKA

一。另外，为了保证阴极上电力线分布均匀，阳极面积一定要大于阴极面积。

图1阳极极化曲线

2选择各种添加剂

1)选择改变控制步骤的添加剂有些金属电沉积过程受浓度极化控制，可通过加入某些

2-

添加剂的措施，使之变成电化学极化控制。以碱性镀Zn为例，[Zn(OH)]离子还原为金属

4

Zn受浓度极化控制，极限电流密度较小，在极限电流密度下析出Zn的同时，伴随着大量氢

气的析出，形成海绵状沉积物，常用来制取Zn粉。为了取代氰化物镀Zn，20世纪60年代

通过阴极极化曲线的测量，找到了变浓度极化控制为电化学极化控制的有机合成添加剂，获

得了结晶细致有光泽的Zn镀层。目前我国电镀行业应用的镀锌添加剂是有机胺与环氧氯丙

烷的缩合产物、二甲氨基丙胺、乙二胺、盐酸羟胺及四乙烯五胺。

2)选择晶粒细化剂为了获得结晶细小、致密的镀层，可以通过阴极极化曲线的测量，

选择能增大电化学极化的添加剂，增加电化学极化，为形成数目众多、尺寸小的晶核创造了

条件，使金属晶核形成的速度大于晶核长大的速度。有利于形成结晶细致的镀层。另外，在

金属的电结晶过程中，各个晶面上晶体生长的速度差别较大，添加剂可以优先吸附在某些活

性较高生长速度较快的晶面上，使得金属的吸附原子进入这些活性位置有阻力，因而晶面上

的生长速度下降，这样，就有可能将各个晶面的生长速度拉平，有利于形成细小晶粒的镀层。

3)选择整平剂镀液的整平性也叫微观分散能力。相关的内容将在电镀液的分散能力部

分详细讨论。这里只介绍利用测量阴极极化曲线选择整平剂的方法。生产上沿用多年的镀

Ni液整平剂1，4-丁炔二醇就是通过阴极极化曲线的测量确定的。一般欲镀覆的基体表面在

微观上是凹凸不平的，即存在着微峰和微谷，谷处比峰处的扩散层厚度大，因此添加剂在电

沉积过程中消耗后谷处补充比峰处慢，阻化作用小，则谷处金属沉积的电流密度比峰处大，

使表面被整平，获得均匀平整的镀层。对于表面平滑的平面电极，由对流扩散理论可知，搅

拌溶液可以使扩散层的有效厚度变薄，不搅拌则扩散层的有效厚度较厚，因此，可以将平滑

电极溶液的搅拌与不搅拌分别模拟凹凸不平表面的微谷和微峰，用测阴极极化曲线的方法选

择整平添加剂。图2为表面平滑的平面电极电镀镍的阴极极化曲线。图中曲线1和1′分别

为无整平剂时搅拌与不搅拌条件下的阴极极化曲线，可以看出，当J较小时，在一定的电

K

位下，搅拌与不搅拌时的J相等。即微峰与微谷处的沉积速度相等。当J较大时，在一定