2024高考化学一轮复习-考点十九电解池.docxVIP

考点十九电解池

1.电解池的工作原理

2.电极上离子放电顺序

(1)阴极：与电极材料无关。氧化性强的先放电，放电顺序：

eq\o(―――――――――――――――――――――→,\s\up7(Ag＋Fe3＋Cu2＋H＋?酸?Fe2＋Zn2＋H＋?水?Al3＋Mg2＋Na＋Ca2＋K＋),\s\do5(得到电子由易到难))

(2)阳极：若是活性电极作阳极，则活性电极首先失电子，发生氧化反应。若是惰性电极作阳极，放电顺序：

eq\o(―――――――――――――――――――――→,\s\up7(活泼电极S2－＞I－＞Br－＞Cl－＞OH－＞含氧酸根离子＞F－),\s\do5(失去电子由易到难))

[微点拨]①放电指的是电极上的得、失电子。

②活性电极指的是除去Au、Pt以外的金属，惰性电极指的是Pt、Au、C电极，不参与电极反应。

③阴极材料若为金属电极，一般是增强导电性但不参与反应。

3.惰性电极电解电解质溶液的四种类型

4.电解原理的应用

1）电解饱和食盐水（氯碱工业）

阳极反应式：2Cl－－2e－===Cl2↑(氧化反应)

阴极反应式：2H＋＋2e－===H2↑(还原反应)

总反应方程式：2NaCl＋2H2O2NaOH＋H2↑＋Cl2↑

2）电解精炼铜

(1)电极材料：阳极为粗铜；阴极为纯铜。

(2)电解质溶液：含Cu2＋的盐溶液。

(3)电极反应：

阳极：Zn－2e－==Zn2＋、Fe－2e－==Fe2＋、Ni－2e－==Ni2＋、Cu－2e－==Cu2＋；

阴极：Cu2＋＋2e－==Cu。

(4)阳极泥的形成：在电解过程中，活动性位于铜之后的银、金等杂质，难以在阳极失去电子变成阳离子而溶解，它们以金属单质的形式沉积在电解槽底部，形成阳极泥。

3）电镀

图为金属表面镀银的工作示意图，据此回答下列问题：

(1)镀件作阴极，镀层金属银作阳极。

(2)电解质溶液是AgNO3溶液等含镀层金属阳离子的盐溶液。

(3)电极反应：阳极：Ag－e－===Ag＋；阴极：Ag＋＋e－===Ag。

(4)特点：阳极溶解，阴极沉积，电镀液的浓度不变。

【典例分析】

1.(2021·广东卷)钴（Co）的合金材料广泛应用于航空航天、机械制造等领域。图5为水溶液中电解制备金属钴的装置示意图。下列说法正确的是()

A.工作时，Ⅰ室和Ⅱ室溶液的pH均增大

B.生成1molCo，Ⅰ室溶液质量理论上减少16g

C.移除两交换膜后，石墨电极上发生的反应不变

D.电解总反应：

【答案】D

【解析】

题图所示装置为电解池，根据外接电源可确定石墨电极为阳极，电极反应式为，Co电极为阴极，电极反应为。电解时Ⅰ室浓度增大，溶液的pH减小，Ⅰ室中通过阳离子交换膜进入Ⅱ室，Ⅱ室pH减小，A项错误；生成1molCo时，电路中转移2mol电子，阳极产生0.5mol，质量减少16g，从Ⅰ室进入Ⅱ室，导致Ⅰ室质量也减小，即生成1molCo时，Ⅰ室溶液质量减少大于16g，B项错误；若移除两交换膜，在阳极发生反应生成，阳极反应式发生变化，C项错误；结合电极反应式和转移电子数目相等，可写出电解总通电反应为，D项正确。

2．(2020·山东德州模拟)高氯酸在化工生产中有广泛应用，工业上以NaClO4为原料制备高氯酸的原理如图所示。下列说法正确的是()

A．上述装置中，f极为光伏电池的正极

B．阴极反应式为2H2O－4e－===4H＋＋O2↑

C．d处得到较浓的NaOH溶液，c处得到HClO4

D．若转移2mol电子，理论上生成100.5gHClO4

答案C

解析电解时，Na＋移向阴极区，则f为电源负极，A项错误；电解时，阳极反应式为2H2O－4e－===4H＋＋O2↑，Na＋移向阴极区，阳极区溶液逐渐由NaClO4转化为HClO4；阴极反应式为2H2O＋2e－===H2↑＋2OH－，阴极区产生NaOH，B项错误、C项正确；根据得失电子守恒，若转移2mol电子，理论上生成201gHClO4，D项错误。

3．用电解氧化法可以在铝制品表面形成致密、耐腐蚀的氧化膜，电解质溶液一般为H2SO4-H2C2O4混合溶液。下列叙述错误的是()

A．待加工铝质工件为阳极

B．可选用不锈钢网作为阴极

C．阴极的电极反应式为Al3＋＋3e－===Al

D．硫酸根离子在电解过程中向阳极移动

答案C

解析A项，根据电解原理可知，Al要形成氧化膜，化合价升高失电子，因此铝为阳极，正确；B项，阴极仅作导体，可选用不锈钢网，且不锈钢网接触面积大，能增加电解效率，正确；C项，阴极应为氢离子得电子生成氢气，错误；D项，电解时，阴离子移向阳极，正确。

4．金属镍有广泛的用途，粗镍中含有Fe、Zn、Cu、Pt等杂质，可用电解法制得高纯度的镍。下列叙