羧酸及其羧酸衍生物二.ppt

*CH3COOC2H5+CH3CH2MgBrCOMgBrCH3无水乙醚CH2CH3OC2H5O=CH3-C-CH2CH3-C2H5OMgBrCH3CH2MgBr无水乙醚COMgBrCH3CH2CH3CH2CH3但具有位阻大的酯可以停留在酮阶段。COHCH3CH2CH3CH2CH3H2O/H+67%(CH3)3CCOOCH3+C3H7MgCl(CH3)3C-C-C3H7H3O+O=酯酯与格氏试剂反应先生成酮，由于格氏试剂对酮的反应比酯还快，反应很难停留在酮阶段，因此最终产物是叔醇。第32页,共45页，星期六，2024年，5月*羧酸衍生物均具有不饱和键，可以多种方法进行还原，不同衍生物以不同的还原方法得到不同的还原产物。①酸酐酸酐用氢化铝锂还原时，得二分子醇。（不能被NaBH4还原）R-CR-COO=O=2R-CH2OHLiAlH4②酰胺酰胺不易还原，但用氢化锂铝还原为胺（羰基被还原为CH2生成相应的伯、仲或叔胺）（注：NaBH4不能还原酰胺）R-C-NH2RCH2NH2O=LiAlH42.羧酸衍生物的还原第33页,共45页，星期六，2024年，5月*还原剂为：LiAlH4、NaBH4、H2/Ni、Pd、Pt时产物为醇。R-COClR-CH2OHLiAlH4或NaBH4酰氯用毒化的钯，或用三叔丁氧基氢化铝锂还原能制备各种醛。CH3O-C-CH2CH2-C-Cl+H2CH3O-C-CH2CH2-CHOO=Pd/BaSO4O=O=CH3--CH3CH3C-ClO=CH3--CH3CH3CHOLiAlH(t-C4H9O)3③酰氯酰氯可还原成醛或醇。第34页,共45页，星期六，2024年，5月*常用还原剂：C2H5OH+Na、LiAlH4、H2/Ni、Pd、Pt、铜铬氧化物（CuO,CuCrO4)（注：NaBH4不能还原酯）n-C11H23-C-OC2H5n-C11H23-CH2OH+C2H5OHC2H5OH+Na75%月桂醇月桂酸乙酯O=-C-OC2H5-CH2OH+C2H5OHLiAlH499%O=R-C-OR/+H2RCH2OH+R/OHCuO,CuCrO4O=④酯酯较易被还原，可以被多种还原方法来还原，生成二分子醇。R-COOR/RCH2OH+R/OH[H]第35页,共45页，星期六，2024年，5月*缩合反应是指两个或多个有机分子在缩合剂存在下结合成较复杂的分子，同时放出H2O、NH3、HX、R-OH等简单分子的反应。羧酸衍生物的α-H与醛酮一样有弱酸性。CH3C-ClCH3C-HCH3C-CH3CH3C-OCH3CH3C-N(CH3)2O=O=O=O=O=pKa:~10172025~303.缩合反应①克莱森（Claisen)缩合（也叫酯缩合反应）酯分子的α-H在OH-条件下与另一分子酯失去醇得到β-酮基酯——称酯缩合反应。第36页,共45页，星期六，2024年，5月*C2H5ONaRCH2C-OC2H5+H-CHCOC2H5RCH2C-CHCOC2H5=O=O=O=ORRβα酯-酯缩合｛相同酯缩合不同酯缩合｝产生β-酮酸克莱森缩合过程