固碱工艺_教程.pptVIP

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1.固碱工序生产任务

2.固碱工序产品介绍

3.固碱工序原辅材料

4.固碱工序工艺流程

5.固碱工序生产原理

6.工艺指标控制及设备构造

7.生产故障及处理方法

8.安全知识及案例;概述

目前国内外生产固体烧碱的主要方法有两种，即间歇法锅式蒸煮和连续法膜式蒸发。我公司固碱工序采用的是双效降膜浓缩流程。与大锅法相比，膜式蒸发法有以下特点：

（1）设备紧凑，热利用率高，易于操作。

（2）能耗低、碱损小、成本低。

（3）杂质含量少，浓度高，片碱质量优。

;我公司采用的是瑞士博特公司双效降膜浓缩流程。其生产能力为2×10万吨/年(由2条完全相同的生产线，每条生产线能力为300吨/日，折100%NaOH)，原料为来自蒸发工序的48%液碱，以熔盐为加热源进行浓缩及制片。;1.固碱工序的生产任务;2.固碱工序产品介绍;本工序所用原辅材料有：48%液碱、熔盐、糖、原煤。

（1）48%液碱

分子式：NaOH，分子量：40.005

规格：NaOH≥48%NaCl≤0.02%

Na2CO3≤0.2%Fe2O3≤0.002%

Ni≤1ppm;（2）熔盐

亚硝酸钠、硝酸钠、硝酸钾三种熔融硝酸盐的混和物，其组份为：

亚硝酸钠（NaNO2）40%

硝酸钠（NaNO3）7%

硝酸钾（KNO3）53%

用途：片碱生产的载热体。

;性质：这种熔融硝酸盐混合物具有均热性、导热性、流动性及化学稳定性等优点，被工业上普遍采用，这一特定的配方又称为“HTS”。HTS的熔点为142.6℃。温度升高会加速熔盐分解以及对容器材料的反应。熔盐的分解主要是亚硝酸钠的分解：

5NaNO2=3NaNO3+Na2O+N2

在熔盐中，单盐的热分解温度分别为硝酸钾550℃、硝酸钠535℃、亚硝酸钠430℃；而混合盐的热稳定性要优于单纯盐。;熔盐在427℃以下非常稳定，可使用多年而不变质，对碳钢和不锈钢仅有轻微腐蚀，超过450℃开始有缓慢分解，550℃以上开始加速分解，600℃以上分解明显，同时熔点升高，从透明的琥珀色液体变成棕黑色。因此在使用中应控制上限温度，以减缓熔盐的分解。当达到热分解温度时，硝酸盐放出的氧气，可加速分解反应并腐蚀容器与管道???;熔盐是一种强氧化剂，使用中不得混入煤粉、焦炭、木屑、布片纸张和有机物等，否则会引起燃烧甚至发生爆炸等严重事故。

在熔盐贮槽内通入氮气封闭保护，能减轻熔盐中亚硝酸钠的氧化，可使用5年不更换熔盐，一般可用3-4年。不通入氮气保护一般使用半年或一年应全部更换熔盐，否则熔点可升至210℃以上。

;（3）蔗糖;（4）原煤;固碱工艺主要分三个单元：

碱系统单元

熔盐系统单元

蒸汽系统单元;三个单元之间的关系;;熔盐系统;5.固碱工序生产原理;②碱液从60%浓度浓缩至98.6%的熔融碱，此过程在最终浓缩器中进行，以熔盐为载热体，在常压下将60%浓度浓缩至熔融碱，在经片碱机制成片状氢氧化钠。

当碱液进入降膜蒸发器中垂直的加热管内，被管外的加热源所加热而达到沸腾。在沸腾的流体中，碱液和蒸汽是二相混合流动的，故它是二相流动的沸腾给热过程。

;（2）加糖原理及反应机理

在片碱生产中，高温的浓碱对镍设备有一定的腐蚀性。腐蚀的原因主要是碱液中所含氯酸盐在250℃以上时会逐步分解，并放出新生态氧与镍材发生反应，生成氧化镍层。氧化镍易溶于浓碱中而被碱液带走，这样的过程在浓碱蒸发中反复进行而导致镍制设备的腐蚀损坏。离子膜碱含有氯酸盐20-30mg/L，为了保持设备的长期寿命，需要除去氯酸盐。;常用的处理方法是在原料液中加入蔗糖水溶液，这种方法比其他方法如离子交换法、亚硫酸钠法优越的多，其主要原因是操作简单、无须加许多设备，另外糖资源易得，而且价格低廉。;其反应机理为：

C12H22O11+8NaClO3=8NaCl+12CO2+11H2O

生成的CO2即与NaOH反应

CO2+2NaOH=Na2CO3+H2O

生产中实际加入糖量是理论量的2倍,也有的甚至是建议值的6～8倍，这样做会使反应进行的很完全。由于在反应过程中产生CO2，因此在碱产品中Na2CO3的含量会增加一些，当然同时也增加了产品