羧酸及其衍生物 (4).ppt

CH3-C—COOHOCH3-C-HO+CO2(脱羧)稀H2SO4D浓H2SO4或170℃CH3-C-OHO+CO(脱羰)C-C键较弱[O]Ag(NH3)2+CH3-C-COOHOCH3-C-OHO+CO2+Ag11.3.1取代羧酸的分类与命名第64页,共66页，星期六，2024年，5月本羧酸的结构羰基与羟基通过p,p共轭构成一个整体命名俗名；系统命名性质酸性;取代-OH;脱羧;a-H卤代;二元酸特性4.羟基酸 酸性;氧化;脱水;酚酸脱羧;分解5.酮酸 酸性;氧化还原;脱羧酮-烯醇互变异构平衡含量与结构的关系乙酰乙酸乙酯性质；应用章要点THEEND第65页,共66页，星期六，2024年，5月感谢大家观看第66页,共66页，星期六，2024年，5月1.酰卤具刺激气味的液体 低于相应酸 2.酸酐具刺激气味的液体 低于相应酸3.酯 具愉快气味的液体 低于相应酸4.酰胺多为固体 高于相应酸性状 沸点 溶解性均能溶于苯,乙醚,丙酮等有机溶剂，≤6C的酰胺能溶于水(可与水形成氢键)11.2.2羧酸衍生物的物理性质第32页,共66页，星期六，2024年，5月11.2.3羧酸衍生物的结构羧酸衍生物在结构上的共同特点是都含有酰基（），酰基与其所连的基团都能形成P-π共轭体系。羧酸衍生物的结构相似:酰基都连着一个能被其他基团取代的负性原子或基团，因而具有相似的化学性质。P-π共轭体系第33页,共66页，星期六，2024年，5月1)水解——生成相应的羧酸酰卤与水立即反应；酸酐与热水才能反应；酯、酰胺水解须加热并有H+orOH-催化。11.2.4羧酸衍生物的化学性质1、亲核取代反应：水解、醇解、氨解当酰基中的R相同时，L的吸电子能力越强，P-π的共轭越弱，反应活性越大。第34页,共66页，星期六，2024年，5月H—OHOR—C—XOR—C—OR’OR—C—OH+HXOR—C—OH+HO-R’OR—C—OHOR’—C—OHOR-C—O-C-R’O11.2.4羧酸衍生物的化学性质2NH3CH3CONHH2O＋CH3COO＋－OH－△第35页,共66页，星期六，2024年，5月2)醇解(alcoholysis)——生成相应的酯OR—C—XHO-R’’OR—C—OR’OR—C—OR’’+HXOR—C—OR’’+HO-R’OR—C—OR’’OR’—C—OH+OR—C—NH2OR—C—OR’’+HNH2OR-C—O-C-R’O11.2.4羧酸衍生物的化学性质第36页,共66页，星期六，2024年，5月酰卤：与醇酚很快反应——（用于制备常法难以合成的酯）；酸酐：可与所有的醇或酚反应，生成酯和羧酸；酯：酯的醇解也叫酯交换反应——（由低级醇制备高级醇）；酰胺：酰胺的醇解可逆；需过量醇才能生成酯。11.2.4羧酸衍生物的化学性质第37页,共66页，星期六，2024年，5月OR—C—XHNH2HNHR’’HNR2’’OR—C—OR’OR—C—NH2+NH4XOR—C—NHR’’+HO-R’OR—C—NH2OR—C—NR2’’+HNH23)氨解(ammonolysis)——生成相应的酰胺O+OR—C-NH2R’-C-ONH4OR-C—O-C-R’O11.2.4羧酸衍生物的化学性质第38页,共66页，星期六，2024年，5月氨或胺亲核性比水强，故氨解比水解容易。酰卤、酸酐：可在较低温度下缓慢反应生成酰胺；酯：酯的氨解一般只需加热而不必用催化剂；酰胺：酰胺的氨解可逆；需亲核性更强且过量的胺。11.2.4羧酸衍生物的化学性质CH3—CONHCH3··Od+CH3—CNHCH3d-139pm具