非理想溶液完整版本.pptVIP

*代入上式：*分配定律：在定温定压下，若组分i溶于两种同时存在的互不相溶的液体中（并构成稀溶液），则组分i在两相中的浓度之比为一常数。*适用范围：仅适用于在不同溶剂中分子形态相同的溶质部分的浓度比。(若有缔合或离解现象，要扣除。)若组分ｉ在α相中双分子缔合，在β相中以单分子存在*分配定律的应用：萃取的理论基础估算萃取效率设用体积为V2的纯溶剂(?相)处理体积为Ｖ1，内含Ｗ0被提取物质Ａ的溶液(?相)，假设第一次提取后，(?相)内剩下的物质Ａ为Ｗ１，由分配定律：ｎ次萃取*萃取效率少量多次原则*第四章相律和多相平衡§1引言一、多相平衡：1）液体的蒸发（液相和气相平衡）2）固体的升华或熔化（固相与气相或液相平衡）3）气体或固体在液体中的溶解度（气-液、固-液相平衡）4）溶液的蒸气压（溶液各组分-气相组分平衡）5）溶质在不同相之间的分布（溶质在两溶液相中的平衡）化学势在相平衡中的应用；*相平衡研究的实际意义热力学在化学领域中的重要运用化学化工科研生产中重要应用*冶金：例如钢铁冶炼如何控制生产条件及产品成分？？**分离：无机物和有机物的提纯和分离相平衡是选择分离方法，设计分离装置以及实现最佳操作的理论依据如萃取，结晶，蒸馏*二、几个基本概念相(Phase):体系中物理性质和化学性质完全均匀的部分称为“相”。相与相之间有一明显的物理界面，越过此界面，性质就有一突变。体系中相的数目用符号?表示。H2O(g)H2O(l)界面(interface)*1）气相：通常条件，不论有多少种气体混合在一起，均能无限掺合，所以体系中的气体只可能有一个气相。2）液相：对体系中的液体来说，由于不同液体的互溶程度不同，可以有一个液相、两个液相，一般不会超过三个液相。例：水－乙酸一相水和CCl4两相例如：乳状液*固溶体：即固体溶液，固体以分子或原子状态均匀地分散到另一种固体的晶格中，形成性质均匀的固体溶液。如青铜（Sn-Cu),黄铜(Zn-Cu)3）固相：*对体系中的固体来说，如果固体之间不形成固溶体，则不论固体分散得多细，一种固体物质就有一个相。而同一种固体的不同颗粒仍属同一相，因为尽管颗粒之间有界面，但体相的性质是相同的。例如：糖和沙子混合，尽管混得很均匀，仍然是两个相。同种物质不同晶型是不同的相；如：Ｃ金刚石，石墨*2.组分数(component)足以表示平衡体系中各物种的组成所至少需要的独立物种数，称为体系的“组分数”，用符号C来表示。物种数(S)和组分数(C)的区别：体系中有几种物质，则物种数S就是多少；而组分数C则不一定和物种数相同。*1）如果体系中各物种之间没有发生化学反应，一般说来此时组分数等于物种数：C=S例如：H2O，C=1乙醇溶于水，组分数C=S=2*2）如果体系中各物质之间发生了化学反应，建立了化学平衡，此时：组分数(C)=物种数(S)－独立化学平衡数(R)因为各种物质的平衡组成必须满足平衡常数关系式；有一个（独立的）化学平衡，就有一个平衡关系式，体系中就少一个可以任意指定的组成。“未知数和方程”*N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)达到化学平衡?＝１，S=3,C=S-R=3–1=2Ｒ:独立化学平衡数独立组分的选取是任意的只要任意确定两种物质，第三种物质必定存在，并且可以由化学平衡常数确定。*独立的化学平衡，指该化学平衡的存在和其它化学平衡的存在无关或者说该化学平衡不是由体系中的其他化学平衡组合得到的。例：C(s)+?O2(g)?CO(g)C(s)+O2(g)?CO2(g)CO(g)+?O2(g)?CO2(g)R=2≠3*3）某些特殊情况下的特殊限制条件，会使独立组分数减少。例如PCl5(g)?PCl3(g)+Cl2(g)：a)起始体系中只有PCl5(g),则n(PCl3):n(Cl2)=1:1浓度限制关系C=S-R-R?=3-1-1=1b)起始体系中有PCl5(g)和PCl3(g),则