第二章 原子结构与原子光谱课件.ppt

第一节单电子的薛定谔方程及其解;一、类氢原子体系的哈密顿算符;第一节单电子的薛定谔方程及其解;第一节单电子的薛定谔方程及其解;第一节单电子的薛定谔方程及其解;由于;第一节单电子的薛定谔方程及其解;第一节单电子的薛定谔方程及其解;第一节单电子的薛定谔方程及其解;第一节单电子的薛定谔方程及其解;;方程的解R(r)的形式;一、三个量子数的物理意义：;2）决定体系的简并度;第二节量子数与波函数;(2)角量子数l;(3)磁量子数m;轨道角动量在z轴的分量;波函数的特点：正交归一;实波函数和复波函数;节面数和能量;第二节量子数与波函数;0510152024;角度分布图;作图方法：从坐标原点以θ,φ为方向，Y(θ,φ)为长度引出一线段；取不同的θ,φ值作线段；把这些线段的端点连接起来形成曲面;思考题：如何用量子数确定电子的运动状态;例题1.计算Li2+离子的基态到第二激发态的

跃迁能;例题2.氢原子的第三激发态是几重简并的?;例题3.讨论氦离子He+1S态波函数的节面位置

和形状;例题4.说明;;一、多电子原子的薛定谔方程与单电子近似;含n个电子的原子体系，在奥本海默近似下：;原子单位制;二、中心势场模型;;由于屏蔽常数?i和所处的电子亚层有关，即和角量子数l有关，同一能级不同亚层间能级发生分裂。;例题1.写出Li原子的哈密顿算符;2、自恰场模型（SCF法;现在的困难是：;原子的总能量;电子自旋问题的实验基础;（2）Stern-Gerlach（斯特恩-盖拉赫）实验

1921年，碱金属原子束经过一个不均匀

磁场射到一个屏蔽上，发现射线束分裂为两束

向不同方向偏转。;这就是说，即使处于S态的电子，l=0，;电子的自旋并不是电子顺时针或逆时针方

向旋转，而是电子具有非空间轨道运动的角动

量。;自旋磁矩是由电子固有的角动量引起的，自旋

角动量;由实验知道，电子的自旋角动量在磁场方向

的分量只有两个分量，所以ms的取值只有两个。;3. 行列式波函数和保里(W.Pauli)原理;He原子处于激发态1s12s1;He原子的基态1s2;根据行列式的性质：行列式中任意两行或

任意两列相等，则行列式两行为零。;例：碳原子基??:

电子层结构1s22s22p2原子的组态（Configuration）

1s22s2构成了闭壳层.

2p轨道上的两个电子，共有六种可能性

m=0,±1,ms=±1/2,

∴p2组态的微观状态数可能有

C62=6×5/2=15种之多。;Hartree方程的能量解相比，这里多出了交换积分项，相当于从排斥势能项中扣除了自旋相同的电子之间多算的那部分排斥能，考虑了费米空穴的问题。;3.原子的量子数与原子光谱项;多电子原子体系，由于静电作用，各电子

的轨道运动势必发生相互影响，因而个别电

子电子角动量就不确定，但所有电子的轨道运

动总角动量保持不变。同样个别电子的自旋角

动量也不确定。但总有一个总的确定的自旋角

动量。这两个运动的总角动量也会进一步发

生组合，成为一个恒定的总角动量，且在某一

方向上有恒定的分量。;;各电子的总角动量再组合起来，求得原子

的总角动量;L-S偶合方案矢量进动图;我们只讨论L-S耦合。;电子的轨道角动量在Z方向的分量Lz=ML;②自旋角动量;S的取值由满足保里原理要求的Ms=∑ms的可能

取值来判断;③L-S耦合;三、原子光谱项;根据原子光谱的实验数据及量子力学理论

可以得出结论：

对原子的同一组态而言，L和S都相同，而

ML和MS不都相同的诸状态，若不计轨道-自旋

相互作用，且在没有外界磁场作用下，都具有完全相同的能量。因此，就把同一组态中，由同一个L和同一个S的构成的诸状态合称为一个光谱项，每一个光谱项相当于一个能级。;对S=1的状态，SZ总有三种可能取值;最后，对于给定的J来说，又可沿磁场方向

（z方向）有（2J+1）个不同取向（既MJ的取值

有2J+1个）。

所以当外磁场存在时，原属同一光谱支项

又可发生分裂，得到2J+1个状态能级。;⑵He原子基组态（1S）2，

l1=l2=0，因为L=0，S=0（S=1省去，

根据保里原理要求，

Ms1=1/2，Ms2=-1/2

所以Ms=∑Ms=0

所以S=0，L=0，J=0。

所以光谱项1S光谱支项