水热处理对不同变质程度煤加氢液化反应性的影响(1).docx

第3期(总第166期)2013年6月No.3(TotalNo.166)Jun.2013煤化

第3期(总第166期)2013年6月

No.3(TotalNo.166)

Jun.2013

CoalChemicalIndustry

水热处理对不同变质程度煤加氢液化反应性的影响

李华民

(煤炭工业规划设计研究院，北京100120)

摘要分析了4个温度下水热处理对不同变质程度煤加氢液化反应性的影响。结果表明：(1)200℃~250℃为褐煤和长焰煤加氢液化较好的水热处理温度。(2)在实验条件下，水热处理温度200℃~250℃,褐煤总转化率和油、气产率可达到84.70%和79.29%,沥青烯和前沥青烯产率为5.41%;长焰煤相对应的数据分别为78.2%、70.72%和7.48%。(3)水热处理温度250℃或200℃,褐煤和长焰煤液化反应性均降低。

关键词水热处理，褐煤，长焰煤，加氢液化反应性，影响

文章编号：1005-9598(2013)-03-0039-04中图分类号：TQ529.1文献标识码：B

引言1实验

煤加氢液化(直接液化)是一个涉及煤化学、有机化学、物理化学和化学反应工程等多学科的系统工程。水热处理是一种重要的煤加氢液化预处理工艺。D.K.Mukherjee等1研究表明，水热处理由于生成了更多的焦炭状物质，对煤的结焦性能有所提高；M.Lino等2研究认为，水热处理能削弱煤分子之间的氢键，并使煤中的含氧官能团减少，从而提高煤的抽提性能；P.R.Bienkowski等[3]发现，经过200℃水处理的Wyodak煤，400℃液化产物中甲苯可溶物提高了11.4%。而M.R.Khan等[4和D.S.Ross等[5则认为，水热处理不利于提高煤的液化反应性。H.Shui等[6的研究表明，适当条件的水热处理，可以提高处理煤在NMP/CS?混合溶剂中的溶解度。由于煤的结构和组成复杂，水热处理对煤液化性能的影响尚未形成统一的认识。

褐煤是煤加氢液化的主要煤种之一，国内对煤加氢液化前的水热处理研究多集中在神华烟煤，为了初步考察水热处理对不同变质程度煤液化反应性的影响，本文采用具有代表性的蒙东褐煤和蒙西长焰煤为实验对象，进行了4个温度下、水热处理后的液化反应性实验研究，以期丰富我国煤加氢液化的基础理论。

1.1实验原料

1.1.1实验样煤

采用我国蒙东褐煤和蒙西长焰煤为实验样煤，其工业分析和元素分析见表1和表2。

表1实验煤样工业分析%

Ma

Aa

Vdar

FC

褐煤

16.47

6.82

49.36

50.64

长焰煤

28.17

6.58

44.77

55.23

表2实验煤样元素分析%

Cd

Ha

N

S

0dr

褐煤

74.54

3.83

0.99

0.08

20.54

长焰煤

74.05

4.13

0.89

0.41

17.38

注：0为差减法得到的数据。

1.1.2药品与试剂

供氢溶剂：四氢萘，分析纯，北京新光化学试剂厂。

抽提溶剂：正己烷、四氢呋喃，分析纯，北京新光化学试剂厂。

催化剂及助剂：三氧化二铁及升华硫，分析纯，北

收稿日期：2013-02-25

作者简介：李华民(1964—),男，吉林乾安，博士，教授级高工，硕士研究生导师，1987年毕业于中国矿业大学煤化工专业，长期从事煤化工咨询、设计与研究工作，E-mail:Lhmmhg@。

—40—煤化工2013年第3期

京新光化学试剂厂。

氮气和氢气：纯度99.99%,北京市华元气体化工有限公司。

1.2实验方法

1.2.1煤样制备

取一定量的样煤，用球磨机破碎、筛分机筛分后，得到200目以下的煤粉，作为实验用煤样。

1.2.2水热处理

取30.000g的煤样(精确到0.001g)放入反应釜中，加入一定量(100mL)的蒸馏水，用氮气置换釜中空气后充氮气。之后搅拌加热至所需的水热处理温度(实验选取100℃、200℃、250℃、300℃4个温度),并恒温30min后，自然冷却到室温，过滤后收集煤样。水热处理后的煤样封存于干燥箱中，备用。

1.2.3液化反应实施方法

按常规液化反应实施方法进行，包括气密性的检验、试样称量、装釜、气体置换及密封、升温恒温及降温、气相产物的采集、釜内液相浆状物的收集及分析、产物分离、计算、分析等。

2结果与讨论

煤