羧酸和取代羧酸.ppt

§1.1α-氨基酸的分类与命名在α-氨基酸分子中可以含多个氨基和多个羧基，而且氨基和羧基的数目不一定相等，根据其分子中所含氨基和羧基的数目可分为中性氨基酸、碱性氨基酸和酸性氨基酸。中性氨基酸：分子中氨基数=羧基数（氨基的碱性和羧基的酸性不是完全相当，所以并非真正中性的物质）；碱性氨基酸：分子中氨基数羧基数(呈现碱性)；酸性氨基酸：分子中氨基数羧基数(呈现酸性)。命名：氨基酸一般用俗名，见P355(表14.1)。系统命名法：将-NH2作为取代基，同羧酸的命名。第62页,共75页，星期六，2024年，5月§1.2氨基酸的化学性质氨基酸分子中既有碱性-NH2和酸性-COOH，与强酸或强碱都能作用生成盐，因此氨基酸为两性化合物。同时，在同一分子内，氨基和羧基也可作用生成盐，这种盐叫内盐。在氨基酸的水溶液中存在下列平衡：1、两性与等电点第63页,共75页，星期六，2024年，5月若将氨基酸水溶液的酸碱度加以适当调节，可使羧基与氨基的电离程度相等，也就是氨基酸带有正、负电荷数目恰好相同，此时溶液的PH值称为该氨基酸的等电点，以PI表示。中性氨基酸的等电点一般在5.0-6.5之间；酸性氨基酸为2.7-3.2，碱性氨基酸为9.5-10.7。等电点时氨基酸的溶解度最小，故可调节pH值分离氨基酸的混合物。第64页,共75页，星期六，2024年，5月2、氨基的反应α-氨基酸中的氨基具有伯胺的性质，与亚硝酸作用时生成羟基酸，同时定量的放出氮气。（1）与亚硝酸的反应范斯莱克氨基测定法——氨基酸第65页,共75页，星期六，2024年，5月（2）脱羧反应某些氨基酸在一定条件下，可脱去羧基，生成相应的胺。（小心加热、与氢氧化钡混合加热）4、氨基酸受热分解反应与羟基酸受热分解反应相似。H2N-CH2(CH2)3CHCOOHNH2-CO2H2N-(CH2)5NH2赖氨酸戊二胺第66页,共75页，星期六，2024年，5月3、与水合茚三酮的显色反应α-氨基酸与茚三酮的水合物在水溶液中加热时，生成蓝紫色或紫色化合物，同时产生醛、二氧化碳和氨。这个反应非常灵敏，是鉴定氨基酸最迅速、最简单的方法，常用于α-氨基酸的比色测定或纸层析、薄层层析时的显色。多肽和蛋白质也有此显色反应。6、氧化脱氨反应第67页,共75页，星期六，2024年，5月两分子α-氨基酸（相同或不同）可借一个分子中的羧基和另一分子中的氨基脱去一分子水，缩合成为一个简单的肽，即二肽。二肽分子中含有的酰胺键叫做肽键。二肽分子中的末端仍含有自由的氨基和羧基，因此还可以继续与氨基酸缩合成为三肽、四肽以至多肽。肽键4、成肽反应第68页,共75页，星期六，2024年，5月第69页,共75页，星期六，2024年，5月§2、多肽一般十一个以上氨基酸组成的肽称为多肽。多肽链中-NH2一端称N端；-COOH一端称C端。两个不同氨基酸组成二肽时，连接方式不同，形成二个不同二肽。所以组成肽的氨基酸越多，可形成的肽也越多。除分子中的酰胺键外，氨基酸中-S-也能成键。第70页,共75页，星期六，2024年，5月第四节酮酸3-丁酮酸4-戊酮酸丙醛酸（?-丁酮酸或乙酰乙酸）（?-戊酮酸）HOOCCOCH2CH2COOH?-酮戊二酸?-酮丁二酸（草酰乙酸）一元酮酸命名时称为“某酮酸”，二元酮酸一般称为“酮某二酸”。第71页,共75页，星期六，2024年，5月2.性质1）酸性2）酮酸的脱羧反应酮酸与稀硫酸共热，生成少一个碳原子的醛(或酮)和二氧化碳。????-酮酸比?-酮酸更容易发生脱羧。??-酮酸可与Tollens试剂作用发生银镜反应第72页,共75页，星期六，2024年，5月3）酮酸的分解反应?酸式分解酮式分解?-酮酸第73页,共75页，星期六，2024年，5月4）氨基化反应人体内酮酸与氨基酸的相互转化第74页,共75页，星期六，2024年，5月感谢大家观看第75页,共75页，星期六，2024年，5月(四)?-氢的卤代反应羧酸分子中?-碳上的氢，受到邻位羧基的影响变得活泼，能被卤素取代，这种情况和醛酮?-氢一样。但羧酸?-氢的卤代需三卤化磷或红磷等的催化。该反应称为Hell-Vol