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1第六章硫化工艺
2§6-1概述硫化为橡胶制品生产的最后一道工序,橡胶的宏观特征和微观结构均发生变化。温度,时间和压力为硫化三要素。硫化:在加热和加压条件下,胶料中的生胶与硫化剂发生化学反应,使橡胶由线型结构的大分子交联成为立体网状结构的大分子,使胶料的物理机械性能及其它性能有明显的改善,这个过程称为硫化。硫化的本质:使橡胶由塑性状态转变为高弹性状态。
3橡胶在硫化过程中结构和性能的变化
4生胶硫化胶抗张强度小大伸长率大小流动性大小硬度小大热可塑性大小压缩变形大小粘着性大小回弹性小大老化性大小溶剂膨胀性大小定伸强度小大由于硫化前后结构的变化,使橡胶的物理机械性能有下列递变趋向:
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61、理论正硫化:通常是指交联程度达到最高的硫化状态。一般来说,只有处于正硫化状态时,硫化胶的各项物理机械性能指标才出现最佳值。2、工艺正硫化:指达到最大交联密度的90%时的硫化程度,因为考虑到试片或制品在离开硫化热源后存在一定热的余量,完成剩余的交联。一、硫化的意义
73、工程正硫化:对制品的硫化而言,需要根据理论正硫化来确定。橡胶制品结构的多样性使得硫化时间的确定变得困难,需要确定一个综合平衡的硫化状态的,使整个制品对各个部件都处在它的胶料试片的硫化曲线理论正硫化的平区内,即是处于硫化曲线平坦区的最小硫化程度和最大程度的时间范围,这样,可认为整个制品处于工程正硫化状态,对应的时间是工程硫化时间。
8物理-化学法游离硫测定法溶胀法物理机械性能测定法拉伸强度法压缩永久变形法综合物理机械性能测试法专用仪器法门尼粘度计法硫化仪法二、正硫化的测定方法
9物理-化学法游离硫测定法:通过对不同硫化时间的硫化试片中的游离硫量的测定,可作出不同时间游离硫量与对应时间的曲线,游离硫量最少时对应的时间即为理论正硫化时间,但该法不适应非硫黄硫化体系胶料。溶胀法:测定不同硫化时间胶料的平衡溶胀率,平衡溶胀率最低值对应的硫化时间为正硫化时间。
10物理机械性能测定法拉伸强度法压缩永久变形法综合物理机械性能测试法物理机械性能法采用拉伸强度的最大值或曲线的平坦区起始点对应的时间为正硫化时间压缩永久变形-时间曲线的转折点或拐点对应的时间即为正硫化点对应时间
11综合物理机械性能测试法分别测定拉伸强度(T)、硬度(H)、压缩永久变形(S)、定伸应力最佳值(M)时所对应的硫化时间,按式(13-1)加权平均作为工程正硫化时间。
12§6-2硫化条件的确定
13橡胶品种:对温度的耐受性不同。NR低,SBR,NBR高。最宜硫化温度范围:NR(143)SBR(150)IR,BR,CR(151)IIR(170)EPDM(160~180),NBR(150~180)。一、硫化温度的确定及影响因素1.胶料配方的影响:最主要因素是橡胶的种类和硫化体系。橡胶品种影响主要体现在两方面:一是温度对反应的敏感性;二是其对温度的耐受性
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15硫化体系对硫化温度的影响也较大,如图13-2和图13-3。
16硫化体系:树脂硫化体系要求温度较高,一般在160℃以上。硫黄硫化体系反应的活化能相对较低,可~150℃。依所用的促进剂而定。过氧化物硫化温度主要取决于过氧化物分解的半衰期的温度,特别是半衰期为1min的温度。通常氟橡胶,硅橡胶,丙烯酸酯橡胶等需要二次硫化,温度较高,如硅橡胶,氟橡胶在200~250℃下进行二次硫化。
172.硫化方法和制品尺寸的影响:硫化方法——注射,连续硫化两种工艺需要的硫化温度较高;模压的较低。尺寸——尺寸厚的大制件温度不宜过高,否则表面过硫或内部欠硫。不同的硫化方法影响硫化温度的选择。
18二、硫化时间、等效硫化时间的确定和等效硫化效应的仿真1.硫化时间的确定硫化时间是硫化化学反应必要条件。对于制品来说,通常是指达到工程正硫化的时间,是由
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