第7章-重量分析法和沉淀滴定法.pptVIP

第七章

重量分析法和

沉淀滴定法§7.1重量分析概述§7.2重量分析对沉淀的要求§7.3沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素§7.4影响沉淀纯度的因素§7.5沉淀的形成与沉淀的条件§7.6重量分析计算和应用示例§7.7沉淀滴定法概述§7.8银量法滴定终点的确定§7.1重量分析概述讨论：§7.2重量分析对沉淀的要求7.2.1对沉淀形式的要求7.2.2对称量形式的要求7.2.3沉淀剂的选择§7.3沉淀完全的程度与

影响沉淀溶解度的因素a同离子效应—减小溶解度沉淀重量法加过量沉淀剂，使被测离子沉淀完全b盐效应—增大溶解度c酸效应—增大溶解度在pH=2.0的酸性溶液中若pH=4.0，过量H2C2O4(c=0.10mol/L)求sCaC2O4e影响s的其他因素温度:T↑，s↑ 溶解热不同,影响不同,室温过滤可减少损失溶剂:相似者相溶,加入有机溶剂，s↓颗粒大小:小颗粒溶解度大,陈化可得大晶体形成胶束：s↑,加入热电解质可破坏胶体沉淀析出时形态§7.4影响沉淀纯度的因素1.表面吸附2.混晶3.吸留和包藏7.4.2后沉淀(postprecipitation)7.4.3获得纯净沉淀的措施§7.5沉淀的形成与沉淀的条件晶形沉淀过程示意槐氏（VonWeimarn）经验公式7.5.2沉淀条件的选择2.均相沉淀法(homogeneousprecipitation)例2：7.6.3应用示例2.硅酸盐中二氧化硅的测定3.磷的测定3.其他知识小结§7.7沉淀滴定法概述§7.8银量法滴定终点的确定7.8.2佛尔哈德法(VolhardMethod)

——铁铵钒作指示剂7.8.3法扬司法(FajansMethod)

——用吸附指示剂使用吸附指示剂需注意问题7.8.4电位滴定法(potentiometrictitration)作业P193思考题1，6，10P193习题183干扰与Ag+生成微溶性沉淀或络合物的阴离子干扰测定，S2-、CO32-、PO43-、C2O42-等。与CrO42-生成沉淀的阳离子如Ba2+、Pb2+。大量有色金属离子如Cu2+、Co2+、Ni2+等干扰测定，预先除去。高价金属离子如Al3+、Fe3+等在中性或弱碱性溶液中发生水解，干扰测定。5．不能返滴定(NaCl-AgCl)Ag+试液种加入K2CrO４为将立即生成大量Ag２CrO４沉淀，且其转化为AgCl的速度很慢，使测定无法进行。4滴定时应剧烈振摇，以使吸附的Ag+释放出来（因为AgCl沉淀会吸附溶液中的Ag+,AgI和AgSCN更强烈地吸附SCN-和I-，所以莫尔法不适用于测定SCN-和I-）1.直接滴定法(测Ag＋)在酸性介质(HNO3)中，铁铵矾作指示剂，用NH４SCN标准溶液滴定Ag+，当AgSCN沉淀完全后，过量的SCN-与Fe3+反应：Ag++SCN-=AgSCN↓(白色)Fe3++SCN-=FeSCN２+（红色配合物)2.返滴定法（测卤素离子）在含有卤素离子酸性试液中加入已知过量的AgNO3标准溶液，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴过量的AgNO3。测定Cl-时终点判定比较困难，原因是AgCl沉淀溶解度比AgSCN的大，近终点时加入的NH4SCN会与AgCl发生转化反应：AgCl+SCN-=AgSCN↓+Cl-使测定结果偏低，需采取避免措施。避免措施：沉淀分离法：加热煮沸使AgCl沉淀凝聚，过滤后返滴滤液加入硝基苯1～2mL，把AgCl沉淀包住，阻止转化反应发生适当增加Fe3+浓度，使终点SCN-浓度减小,可减少转化造成的误差。返滴定法测Br-、Ｉ-离子时，不会发生转化反应。吸附指示剂是一类有色的有机化合物，它被吸附在胶体微粒表面后，发生分子结构的变化，从而引起颜色的变化。用AgNO3作标准溶液测定Cl-含量时，可用荧光黄作指示剂(HFI表示)。化学计量