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热点专攻17化学反应机理(历程)及分析热点精讲多年以来,化学反应机理的分析及应用始终是高考命题的热点之一,此类试题大多以“能量-历程转化”“物质转化循环”等为载体,考查吸热(或放热)反应、共价键及变化、活化能与反应速率等,侧重考查考生的“理解与辨析能力”“分析与推测能力”等关键能力。1.活化能-反应历程图像及分析(1)在无催化剂的情况下:E1为正反应的活化能;E2为逆反应的活化能;E1-E2为此反应的焓变(ΔH)。(2)有催化剂时,总反应分成了两个反应步骤,反应①为吸热反应,产物为总反应的中间产物,反应②为放热反应,总反应为放热反应。(3)催化剂的作用:降低E1、E2,但不影响ΔH,反应是放热反应还是吸热反应取决于起点(反应物)能量和终点(生成物)能量的相对大小。2.物质转化-循环图示及分析(1)位于“环上”的物质一般是催化剂或中间体,如⑤、⑥、⑦、⑧。(2)“入环”的物质为反应物,如①和④。(3)“出环”的物质为生成物,如②和③。(4)依据判断出的反应物和生成物,即可快速写出反应的化学方程式。热点精练题型1能量变化型机理及分析1.(2024·湖南衡东二中高三模拟)根据文献报道某反应的反应历程如图所示,下列说法正确的是()A.该反应为吸热反应B.产物的稳定性:P1P2C.该历程中最大正反应的活化能E正=186.19kJ·mol-1D.相同条件下,由中间产物Z转化为产物的速率:v(P1)v(P2)C解析根据图像可知,此反应的反应物的总能量大于生成物的总能量,故此反应是放热反应,故A错误;物质的能量越高,物质越不稳定,根据图像可知,产物P1的能量高于产物P2,故产物的稳定性:P1P2,故B错误;最大的正反应的活化能出现在由中间产物Z到过渡态Ⅳ时,即最大正反应的活化能E正=-18.92kJ·mol-1-(-205.11kJ·mol-1)=186.19kJ·mol-1,故C正确;相同条件下,反应所需的活化能越小,则反应的速率越大,由于到产物P1所需活化能更小,故反应速率更大,故v(P1)v(P2),故D错误。2.(1)(2022·广东卷,19节选)Cr2O3催化丙烷脱氢过程中,部分反应历程如图,X(g)→Y(g)过程的焓变为________________(列式表示)。?E1-E2+ΔH+E3-E4解析设反应历程中第一步的产物为M,第二步的产物为N,则X→MΔH1=E1-E2,M→NΔH2=ΔH,N→YΔH3=E3-E4,根据盖斯定律可知,X(g)→Y(g)的焓变为ΔH1+ΔH2+ΔH3=E1-E2+ΔH+E3-E4。(2)(2021·广东卷,19节选)一定条件下,CH4分解形成碳的反应历程如图所示。该历程分________步进行,其中,第________步的正反应活化能最大。?44解析由图可知,反应历程中能量变化出现了4个峰,即吸收了4次活化能,经历了4步反应;且从左往右看4次活化能吸收中,第4次对应的峰最高,即正反应方向第4步吸收的能量最多,对应的正反应活化能最大。题型2物质循环型机理及分析3.LnFeⅢ—Cl配合物能够受光激发产生高活性的氯自由基(Cl·),可将烷烃中难以活化的C(sp3)—H转化为C—N,反应机理变化情况如图所示:下列说法错误的是()A.HCl是反应过程的中间产物B.催化循环过程中铁元素的化合价不发生变化B解析B项,循环过程中铁元素有+2和+3价的转化,错误。4.(2023·湖南卷)N2H4是一种强还原性的高能物质,在航天、能源等领域有广泛应用。我国科学家合成的某Ru(Ⅱ)催化剂(用[L-Ru—NH3]+表示)能高效电催化氧化NH3合成N2H4,其反应机理如图所示。下列说法错误的是()A.Ru(Ⅱ)被氧化至Ru(Ⅲ)后,配体NH3失去质子能力增强B.M中Ru的化合价为+3价C.该过程有非极性键的形成D.该过程的总反应式:4NH3-2e-═N2H4+2B本课结束
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