普通化学第五章-物质结构基础.pptxVIP

氢原子的轨道半径r、能量E以及电子从高能态跃迁至低能态时辐射光的频率ν之间的关系如下：

式中α0=0.053nm，称为玻尔半径，

n=1，2，3，4…，成称为主量子数，n1n2

波尔理论的成功之处

●解释了H及He+、Li2+、B3+的原子光谱

●说明了原子的稳定性

●对其他发光现象（如Ｘ光的形成）也能解释

●计算氢原子的电离能

波尔理论的不足之处

●不能解释氢原子光谱的精细结构

●不能解释氢原子光谱在磁场中的分裂

●不能解释多电子原子的光谱

(3)不等性sp3杂化—NH3分子

NH3为三角锥形分子，N原子位于顶点，键角107∘18′。N原子通过形成不等性sp3杂化轨道后与H原子成键。

(4)不等性sp3杂化—H2O分子

H2O为V字型分子，O原子位于顶点，键角104∘45′。O原子通过形成不等性sp3杂化轨道后与H原子成键。

不等性sp3杂化

氨分子结构

水分子结构

s-p型杂化的总结见P.229表5.7

5.3.3分子间相互作用力

1.分子间力

（1）分子的极性和变形性

每个分子从整体上看是电中性的。但其内部的

正、负电荷中心可能是不重合的。

H2分子—正、负

电荷中心重合

HCl分子—正、负

电荷中心不重合

分子极性的定义：

极性分子：正、负电荷中心不重合的分子。

非极性分子：正、负电荷中心重合的分子。

分子极性的判断方法：

①双原子分子：同种原子构成的为非极性，不同种原子构成的为极性；

②多原子分子：同种原子构成的为非极性，不同种原子构成的；若结构为中心对称，则为非极性；若结构不为中心对称，则为极性。

常见非极性分子和极性分子：

非极性分子：所有单质、CH4、CCl4、BCl3、BF3、

BeCl2、HgCl2、CO2、CS2等

极性分子：所有异核双原子分子、H2O、H2S、

NH3、PH3、PCl3

极性大小的衡量—偶极矩μ

μ=q·d

μ越大，分子的极性越强。

（2）分子的变形性

在电场作用下，分子内部电荷分布发生变化，

电子云与核发相对位移的现象，称为分子的变形性。

不在电场中

在电场中

分子的变形性，对分子间力的产生有重要的影响。

分子间力是存在于分子与分子之间的一种微弱的相互作用力。分子间力有三种：

①取向力：存在于极性分子与极性分子之间；

②诱导力：存在于极性分子与极性分子、极性分子

与非极性分子之间；

③色散力：存在于任何分子之间。

取向力、诱导力和色散力通常被称为范德华力。

换一种说法：

在非极性分子之间只有色散力；在非极性分子和极性分子之间有色散力和诱导力；在极性分子之间有色散力、诱导力和取向力。

分子间力的特点和影响分子间力大小的因素

（1）特点

①属电性作用力，没有饱和性和方向性；

②作用距离很短，作用力比化学键小1~2个数量级；

③一般地，色散力是分子间力中主要的作用力；

色散力»取向力诱导力

（2）影响因素：

①距离、②温度、③极性、④变形性。

分子间力对物质物理性质的影响

（1）熔、沸点

分子间力越大，物质的熔、沸点就越高。

一般来说，结构相似的同系列物质，相对分子质量越大，分子变形性也越大，分子间力也越强，物质的熔、沸点也就越高。

问题：为什么常温下F2、Cl2是气体，Br2是液体，I2是固体？

（2）溶解度

溶质或溶剂的极化率越大，分子的变形性和分子间力越大，溶解度也越大。

相似相溶原理：若溶质与溶剂结构相似，则该溶质易溶于这种溶剂中。

通常：极性物质易溶于极性溶剂中，非极性物质易溶于非极性溶剂中。

2氢键

（1）氢键的形成

当氢原子与一个半径很小而电负性很大的X原子形成共价键时，共用电子对强烈偏向X原子一边，使氢原子几乎呈质子状态，带有部分的正电荷，能够对附近半径很小而电负性很大的Y原子产生静电吸引作用，形成氢键。

氢键可用如下的通式表示：

X—H……Y

能充当X、Y原子