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不同方法合成Zn4B6O13及其降解四环素、2,4-DCP的研究

摘要：本课题采用固相合成法、溶胶凝胶法两种方法合成制备金属硼酸盐光催化剂Zn4B6O13。并用四环素和

2,4-DCP模拟环境中的抗生素，用制得的金属硼酸盐光催化剂Zn4B6O13进行降解，以评价金属硼酸盐光催化剂

Zn4B6O13的光催化活性。经实验测得掺杂5%Co2+的Zn4B6O13对2,4-DCP的降解水平最好，降解效率为80%。在降解四环素方面，采用固相合成法和溶胶凝胶法制成的Zn4B6O13降解水平相差无几，降解效率为40%。关键词：金属硼酸盐光催化剂固相合成法溶胶凝胶法四环素2,4-DCP

绪论

1.1引言

近年来我国的经济正在高速发展，人们物质生活的需求逐步得到满足，但是环境保护的问题也越发的严重。现如今，我们正追求高质量的、减少以破坏环境为代价的经济发展。这就意味着我们要解决目前阶段存在的许多问题，这些问题具体表现在：空气污染、水体污染、固废液问题等。而目前，水体污染形势最为严峻[1]，因此解决水体污染的问题刻不容缓[2]。我们要积极响应习主席提出的绿水青山就是金山银山的新理念。

四环素类抗生素[3]是20世纪40年代发现的一类具有菲烷母核的广谱抗生素，该类抗生素广泛应用于革兰阳性和阴性细菌、细胞内支原体、衣原体和立克次氏体引起的感染，在当今社会越来越广泛的被应用于处方中。但是四环素的滥用导致了环境的严重的破坏。四环素进入污水系统之中，会导致环境中残留大量的四环素，可以在水体和植物体中被监测到[4]。四环素类抗生素在环境中可以得到降解，但是降解效率很低或者不能得到完全的降解，产生毒性更大的代谢中间产物。四环素在环境中的富集还会导致的环境中的微生物的抗药性的增加，大大的增加了对细菌病毒的防控的压力。

对氯苯酚（2,4-DCP）主要用于农药、医药、染料、塑料等工业。对眼睛、粘膜、呼吸及皮肤有强烈刺激作用。吸入后可能因喉、支气管的炎症、水肿、痉挛，化学性肺炎、肺水肿而致死。它也是易于转移到水中的除草剂、药品和燃料，其自然降解的效率也非常低，几乎不会降解。这给环境保护带来了巨大的压力。

在过去的十几年内，人们一直在寻找合适的催化剂来降解四环素和2,4-DCP。而近些年来，金属硼酸盐化合物[5]成为人们研究的热点，在非线性光学[6]、荧光基质材料、压电材料和铁电材料等方面金属硼酸盐化合物得到了广泛的研究。Zn4B6O13作为一种新型的金属硼酸盐化合物，过去主要用于零膨胀功能材料的研究[7]，然而其作为光催化材料还未见报道。本实验将Zn4B6O13作为金属硼酸盐催化剂，发现Zn4B6O13对抗生素特别是四环素、2,4-DCP具有光催化降解活性，于是将其应用于抗生素溶液的降解。研究结果表明，Zn4B6O13具有较高的光催化活性，可以提高光催化效率，是潜在高效的光催化材料。

1.2光催化技术

1.2.1光催化技术的背景

20世纪以来，人们在科学技术上有着巨大的发展，给人们的生活也带来了很大的便利，但也品尝着盲目发展和不重视生态环境保护而造成的生存环境不断恶化的苦果，这些变化已严重地威胁着人类的继续繁衍和生存。在如此严重的环境破坏的情况下，人们通过不断的研究发展，孕育而出来一种新型的降解环境中污染物的技术，即光催化技术。

1.2.2光催化技术的原理

光催化即为半导体材料在紫外及可见光照射下，将光能转化为化学能，并促进有机物的合成与分解，这一过程称为光催化[8]。光催化反应的原理图如图1-1所示。

图1-1光催化的反应原理图

1.2.3光催化技术的应用

王筱雯、王聪课题组对光电催化技术处理重金属络合物废水进行研究，分析了光电催化技术的工作原理和影响因素，叙述了光电催化技术在重金属络合物废水处理中的广泛应用[12]。扈莹莹、李其轩、刘昊天课题组探究了纳米二氧化钛光催化技术，发现了其高抗菌活性和化学稳定性、无毒、环保和成本低的优点，可广泛用于食品的杀菌消毒。[13]欧玉静、石俊青课题组综述了近几年国内外金属离子掺杂改性TiO2的研究进展,分析了过渡金属掺杂,稀土金属掺杂,共掺杂改性的作用机理;并且对目前的金属掺杂TiO2表征技术进行综述,为了解光催化的基本方面提供一个新的视角,并对开发性能优良的新型光催化剂具有启发意义[12]。

1.3本课题研究的内容与意义

1.3.1研究内容

本课题采用固相合成法和溶胶凝胶法合成Zn4B6O13并对其光催化降解抗生素类四环素和2,4-DCP溶液的效能进行探究。主要的研究内容如下：

1.采用固相合成法和溶胶凝胶法制备Zn4B6O13。

2.运用X射线衍射技术分析所合成的金属硼酸盐光催化剂Zn4B6O13的结构、物理和化学等方面进行分析。