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任课教师:王锦程Office:友谊校区创新大厦B-1318Telmail:jchwang@nwpu.edu.cn
热力学第二定律及基本关系式的回顾与复习?Clausius不等式?三个判据孤立系统?????(一切过程的方向)(自发过程的方向)2/32??或系统与环境交换系统产生2/24
重要计算???4个基本过程:简单物理过程(等温、等压、等容),相变、混合方法:基本公式+设计途径?????热力学基本关系式????对应系数关系式基本关系式Maxwell关系式一阶偏导数对应二阶偏导数与求导顺序无关3/32?热力学第二定律及基本关系式的回顾与复习?Gibbs-Helmholtz方程?3/24
?p1,V1,T1???????例题4/24
?例题5/24
????????例题6/24
????????例题7/24
绝热可逆膨胀时?????(3)恒温可逆膨胀???????例题8/24
?例题?????9/24
????例题?????????10/24
???????????????例题11/24
7-4.将装有0.1mol乙醚液体的微小玻璃泡,放入35℃,101325Pa,10dm3的恒温瓶中,其中充满N2气。将小玻璃泡打碎后,乙醚完全汽化,此时形成一混合理想气体。已知乙醚在101325Pa时的沸点为35℃,其汽化焓为25.10kJ·mol-1,请分别计算乙醚及氮气变化过程的ΔH和ΔS。?首先计算出气化后乙醚蒸气的压力(对N2而言,初末态不变,其ΔH和ΔS均为0)然后画出框图???????????作业讲解12/24
7-5.在一带活塞(设无摩擦无质量)的容器中有氮气0.5mol,容器底部有一密封小瓶,瓶中有液体水1.5mol,整个系统的温度为100℃,压力为101.3kPa。今使小瓶破碎,在维持101.3kPa下水全部蒸发为水蒸气,终态温度仍为100℃。已知水在100℃、101.3kPa下的汽化焓为40.67kJ·mol-1,氮气和水蒸气均按理想气体考虑。求此过程的Q、W、ΔU、ΔH、ΔS。??????理想气体等温等压混合无混合热作业讲解13/24
8-5.一定量纯理想气体由同一始态T1、p1、V1分别经绝热可逆膨胀至T2、p2、V2和经绝热不可逆膨胀至T′2、p′2、V′2。若p2=p′2,试证明V2V′2。作业讲解T1、p1、V1T2、p2、V2T′2、p′2、V′2????14/24
作业10-2.在温度为298K、压力为p?下,C(金刚石)和C(石墨)的摩尔熵分别为2.45和5.71J·K-1·mol-1,其燃烧热分别为-395.40和-393.51kJ·mol-1,其密度分别为3513和2260kg·m-3。试求:(1)在298K及p?下,石墨-金刚石的ΔtrsGm(2861J/mol);(2)哪一种晶型较为稳定?(3)增加压力能否使稳定的晶体变成不稳定的晶体,如有可能,则需要加多大的压力?C(石墨,298K,101325Pa)C(金刚石,298K,101325Pa)C(石墨,298K,px)C(金刚石,298K,px)???????????作业讲解15/24
?向真空等温蒸发,W=0??????作业讲解16/24
?此题总压力不变,等温过程,气化后要分压。水蒸气的分压(72kPa)小于该温度下的饱和蒸汽压,所以可以完全气化。此过程可看作为氮气的等温膨胀、水的气化和水蒸气的等温膨胀三个分过程。(忽略了压力对水的热力学性质的影响)?????作业讲解2molN2T1=373KP1=120kPa2molN2T1=373KP1=48kPa3molH2O(l)T1=373KP1=0kPa3molH2O(g)T2=373KP2=101325Pa3molH2O(g)T3=373KP3=72kPa17/24
??对理想气体:对范德华气体:作业11-3.作业讲解18/24
作业11-5:某实际气体的状态方程pV=n(RT+αp),其中α是只与气体的性质和温度有关的常数。若该气体在定温下进行可逆变压过程。试推导该过程的W、Q、ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、ΔG与T、p的关系式。???作业讲解19/24
作业讲解??????20/24
作业讲解?????21/24
作业讲解??22/24
?????作业讲解23/24
TheEnd24/24
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