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废水离子交换处理法
借助于离子交换剂中的交换离子同废水中的离子进行交换而除去废水中有害离子的方法。人类对自然界中
的某些离子交换现象早已有所认识。古希腊著作中已有关于使用粘土脱去水中矿物质的叙述。1850年有人
发现了土壤中离子交换的现象,以后又有人发现泥土吸附地下水中的离子是可逆反应。
简介
废水离子交换处理法是废水物理化学处理法之一种。借助于离子交换剂中的交换离子同废水
中的离子进行交换而去除废水中有害离子的方法。
应用发展
离子交换剂在工业上的应用,起初是用天然沸石制取软水,后来发展到制备合成沸石和磺化
煤。在离子交换技术中最重要的进展,是1935年英国人B.A.亚当斯和E.L.霍姆斯发表了关于用
苯酚和甲醛合成有机离子交换树脂的报告。1939年德国化学公司初次介绍了工业制造的离子交换
树脂,其牌号是wofatit。1945年后,苯乙烯磺酸型强酸阳树脂以及强碱性和弱碱性阴树脂先后研
究成功,这些都是凝胶型树脂。1962年性能更好的MR型大孔树脂问世。70年代发明了热再生树
脂。离子交换技术在工业、农业、医药以及科学研究上的应用日益广泛。
交换过程
①被处理溶液中的某离子迁移到附着在离子交换剂颗粒表面的液膜中;
②该离子通过液膜扩散(简称膜扩散)进入颗粒中,并在颗粒的孔道中扩散而到达离子交换
剂的交换基团的部位上(简称颗粒内扩散);
③该离子同离子交换剂上的离子进行交换;
④被交换下来的离子沿相反途径转移到被处理的溶液中。离子交换反应是瞬间完成的,而交
换过程的速度主要取决于历时最长的膜扩散或颗粒内扩散。
交换反应
任何离子交换反应都有三个特征:①和其他化学反应一样服从当量定律,即以等当量进行交
换;②是一种可逆反应,遵循质量作用定律;③交换剂具有选择性。交换剂上的交换离子先和交
换势大的离子交换。在常温和低浓度时,阳离子价数愈高,交换势就愈大;同价离子则原子序数
愈大,交换势愈大。强酸阳树脂的选择性顺序为:
Fe3+>Al3+>Ca2+>Mg2+>K+>H+
强碱阴树脂的选择性顺序为:
Cr2O崼>SO厈>NO婣>CrO厈>Cl->OH-
当高浓度时,上述前后顺序退居次要地位,主要依浓度的大小排列顺序。
离子交换的选择性可由描述平衡状态的一种数值,即所谓选择系数K屧来表达。对于阳离子
交换则为:
表达式
表达式
n
式中【RA】、【RB】分别为反应平衡时树脂中An+和B+的克离子浓度;【An+】、【B+】分别为反
应平衡时溶液中An+和B+的克离子浓度。选择系数K屧表示树脂中An+和B+的比值同溶液中An+
和B+的比值相除的商数。它是一个无量纲数,其值决定于溶液的总浓度、离子组成和温度,同所选
择的浓度单位无关。K屧大于1表示树脂优先选择An+;K屧等于1表示树脂对An+和B+的选择性是
一样的;K屧=0,说明An+根本不被树脂吸附。如对阳离子交换树脂而言,阴离子的选择系数等于
0;反之,对阴离子交换树脂,阳离子的选择系数等于0。K屧小于1则表示树脂优先选择B+;K屧1
或K屧1,An+、B+两者最易分离;当K屧1,则交换达到平衡时树脂基本为【RnA】。再生时欲使
树脂基本恢复为【R·B】,唯一的办法是加大溶液中B+离子的浓度。离子交换平衡现象的热力学
解释,可按唐南膜平衡模型来描述,这比用简单的质量作用定律来叙述更为完善。
离子交换剂
有无机和有机质两类。前者如天然物质海绿砂或合成沸石;后者如磺化煤和树脂。
交换剂由两部分组成,一是不参加交换过程的惰性物母体,如树脂的母体是由高分子物质交
联而成的三维空间网络骨架;一是联结在骨架上的活性基团(带电官能团)。母体本身是电中性
的。活性基团包括可离解为同母体紧密结合的惰性离子和带异号电荷的可交换离子。可交换离子
为阳离子(活性基团为酸性基)时,称阳离子交换树脂;可交换离子为阴离子(活性基团为碱性基)
时,称阴离子交换树脂。阳、阴离子交换树脂又可根据它们的酸碱性反应基的强度分为强酸性和
弱酸性,强碱性和弱碱性等。强酸性阳离子交换树脂可用R—SO3H表示,R为母体,—SO3H为活性
基团。后者在溶液中可离解为惰性离
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