15 有机含氮化合物 - 修改.ppt

15.2一元胺的物理性质与光谱性质(自学)15.2.1物理性质1.N-H极化程度低于O-H相应的氢键亦弱伯胺b.p.高于相应的烷烃而低于醇。2.位阻影响氢键1o2o而3o分子间不形成氢键碳原子数相同的胺：b.p.1o2o3o3.气味相对分子量低的胺具有氨的气味三甲胺具有鱼腥味芳胺具有特殊气味4.毒性芳胺毒性大，可透皮吸收苯胺、α-β-萘胺致癌5.偶极矩1）比醇小2)芳胺的偶极矩与脂肪胺相近，但方向相反CH3CH2-NH2μ=1.2DCH3CH2-OHμ=1.7DCH3CH2-NH2μ=1.2D吸电子诱导μ=1.3D给电子共轭15.2.2光谱性质1.IRN-H伸缩脂肪族伯胺3400-3300cm-1（不对称）3300-3200cm-1（对称）液体芳胺3500-3390cm-13420-3300cm-1仲胺3500-3300cm-1（较弱）2.NMRN-CH32.2N-CH2-2.4N-CH2.83.MS碱性亲核性酸性被氧化亚硝化15.3一元胺的化学性质1.胺分子中N原子带孤对电子，可接受质子显碱性H+N原子上连有H原子，加碱后立即发生质子转移而生成水。季铵盐上的N原子无H，故与KOH、NaOH作用不能释放出游离的胺。2.胺碱性强弱，用pKb表示共轭酸碱碱性越强，Kb越大，pKb越小碱性强弱亦可用其共轭酸的强度表示3.胺的碱性强弱气相液相原因：烷基给电子原因：溶剂影响﹠烷基给电子水溶液中的溶剂效应三二一氢键作用烷基给电子效应氢键数目不同溶剂中，三种胺的碱性强弱次序也不同水溶液氯苯苯不可形成氢键可形成氢键4.取代基的影响引入吸电子基,诱导效应使碱性下降引入给电子基,诱导效应使碱性上升5.芳胺1）碱性比氨弱pKb脂肪胺N上孤电子与苯环共轭，电子分散，接受质子能力降低。3-4几乎为中心2）取代芳胺苯环上有吸电子基，碱性降低苯环上有给电子基，碱性升高碱性3）邻、间、对取代规律性不强活化基团钝化基团规律性不强pKa=34弱酸强碱pKa=36pKa~36胺的碱性常用其共轭酸的pKa值进行比较，切勿与胺本身的pKa相混淆。反应不亲核碱不亲核碱*二、烃基化反应胺与卤代烃作用可以在N上引入烃基：亲核取代与NaOH,KOH相当的强碱*三、酰化与磺酰化反应1、酰化反应胺类：伯胺、仲胺，叔胺分子中氮原子上无氢，不能进行酰化反应。酰化剂:酰氯、酸酐。酰化时，常加入NaOH，吡啶，三乙胺，二甲苯胺等碱类，用以吸收反应放出的HCl,可避免它与胺成盐消耗原料胺，且可促进反应的进行。*用途：(1)、胺的鉴定酰胺都是具有固定熔点的良好结晶，通过测定熔点，可以确定酰胺。例：乙酰苯胺*(2)、在合成中用于保护氨基若不保护氨基，硝化时芳环将会被氧化破裂。*2、磺酰化反应——兴斯堡（Hinsberg）反应定义：伯、仲、叔胺与芳香族磺酰氯（如苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯）的作用称为兴斯堡反应。该反应用于伯、仲、叔胺的分离与鉴定。*反应现象：*(溶于水)(不溶于水)(溶于酸)*四、与亚硝酸的反应1、脂肪胺与亚硝酸的反