核磁共振波谱法.完美版精品.pptVIP

第三章核磁共振波谱法;§1核磁共振的基本原理;兆赫频率器;核磁共振仪示意图解释

照射的无线电波(射频波)是由照射频率发生器产生，通过照射线圈R作用于样品上。样品溶液装在样品管中插入磁场，样品管匀速旋转以保障所受磁场的均匀性。用扫场线圈调节外加磁场强度,若满足某种化学环境的原子核的共振条件时，则该核发生能级跃迁，核磁矩方向改变，在接收线圈D中产生感应电流(不共振时无电流)。感应电流被放大、记录，即得NMR信号。若依次改变磁场强度，满足不同化学环境核的共振条件，则获得核磁共振谱。;1.1原子核的自旋和自旋磁矩;原子核自旋

微电流磁性核

自旋磁矩（μ）μ=γ·P

γ为旋磁比：γ值越大，核的磁性越强，

检测灵敏度越高

1H26.7519×107T-1s-1

13C6.7283×107T-1s-1

自旋角动量（P）

;1.2原子核在外磁场B0中的自旋运动

——进动;自旋量子数I=1/2的自旋核在外磁场中的运动;张爱君、陶闰红、毕洪书、王潆莘、

下图是2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇的13C的宽带去偶谱：

变化范围：0－250ppm。

核磁共振仪示意图解释

测定盐酸卡替洛尔、盐酸塞利洛尔、盐酸贝凡洛尔、盐酸艾司洛尔、盐酸索他洛尔、阿替洛尔、盐酸普萘洛尔、盐酸拉贝洛尔和酒石酸美托洛尔共9种洛尔类药物对照品的绝对含量。

（1）只有n个相同的邻近质子时，峰组内各裂分峰的相对强度可用二项展开式(a+b)n的系数近似地来表示。

信号的强度（积分面积）

测定盐酸卡替洛尔、盐酸塞利洛尔、盐酸贝凡洛尔、盐酸艾司洛尔、盐酸索他洛尔、阿替洛尔、盐酸普萘洛尔、盐酸拉贝洛尔和酒石酸美托洛尔共9种洛尔类药物对照品的绝对含量。

(乙)13C-NMR的谱图

②13C的磁旋比γ小：

样品溶液装在样品管中插入磁场，样品管匀速旋转以保障所受磁场的均匀性。

不同化学环境的质子，因其周围电子云密度不同，裸露程度不同，其σ值也不同，从而发生核磁共振的H0不同。

2原子核在外磁场B0中的自旋运动

——进动

1峰的裂分自旋裂分

n+1规律（n为产生偶合的邻近质子数目）;核磁矩在外磁场中的能量

1H核自旋能级分裂及其与H0的强弱有关：;根据量子化学，有：;发生核磁共振时，必须满足下式：;核磁共振的产生;*;弛豫过程：激发核通过非辐途径损失能量而恢复至基态的过程。弛豫是维持连续共振信号的必要条件

饱和：若无弛豫过程，高、低能级的粒子数很快就能相等，将不再有核磁共振信号，该现象为饱和。;§2核磁共振谱;*;核磁共振氢谱信号结构信息;（2）核磁共振数据;§3化学位移(Chemicalshift);3.1化学位移产生的原因;屏蔽效应和屏蔽常数;化学位移的来源;§4自旋偶合和自旋裂分;4.2自旋裂分的规律（一级裂分）;（2）自旋偶合的邻近质子不相同时，裂分峰的数目为(n+1)(n’+1)个，n为一组相同的邻近质子数目、n’为另一组相同的邻近质子数目。;裂分峰的相对强度;;（2）含有多组邻近质子的情况比较复杂

(1+1)(1+1)的情况，四重峰具有同样的强度

(3+1)(1+1)的情况，各裂分峰的相对强度为

1∶1∶3∶3∶3∶3∶1∶1;;自旋偶合作用;偶合常数(couplingconstant)J(Hz);;①通常，只有相邻碳上1H才相互偶合。

②等价质子间不发生峰的裂分。

例如：CH3CH3的NMR只有一个单峰。

ClCH2CH2Cl的NMR只有一个单峰。

③(n+1)规律只适用于一级谱--(△ν/J)≧6。;§5核磁共振氢谱谱图解析;核磁共振氢谱的解析步骤;;（2）计算不饱和度Ω=n+1–(m–t)/2

（3）根据积分面积以及分子式，确定谱图中各峰组所对应的氢原子数目，对氢原子进行分配。;（4）由于分子存在对称性时，会使谱图出现的峰组数减少，分析时必需考虑分子的对称性。

（5）根据各峰组的化学位移及其氢原子数目，结合影响化学位移的因素，估计出各组氢所处的基团以及不含氢的基团。;（6）根据偶合常数J值及峰形确定各基团之间的相互关系

对于一级谱图:

裂