紫外吸收光谱 (2).ppt

E2:230nm(ε7000)→203nm(ε7500)211nm(ε6200)→236nm(ε9400)B:280nm(ε1470)→254nm(ε160)270nm(ε1450)→287nm(ε2600)③发色基团取代第30页,共47页，5月，星期六，2024年，5月④稠环芳烃：?E1E2Bλmaxεmaxλmaxεmaxλmaxεmax苯184470002047000254200萘2211330002869300312289蒽2561800003759000??⑤杂环化合物：λmaxεmaxλmaxεmax呋喃200100002521咪唑210500025060吡啶2561860281-喹啉27545003116300第31页,共47页，5月，星期六，2024年，5月顺反异构：（顺）：λmax=280nm（εmax=10500）（反）：λmax=295.5（εmax=29000）互变异构：(酮式)：λmax=204nm?（烯醇式）：λmax=243nmλmax=239nm2.6立体结构和互变结构的影响第32页,共47页，5月，星期六，2024年，5月λmax=230nmλmax=295nm第33页,共47页，5月，星期六，2024年，5月1：乙醚2：水12250300苯酰丙酮1）溶剂的选择2）溶剂的影响非极性极性n??????p??p??n〈??p极性溶剂:n??跃迁兰移????2.7溶剂的影响第34页,共47页，5月，星期六，2024年，5月???跃迁红移n??????n??p??非极性极性??n〉??p??????max(正己烷)?max(氯仿)?max(甲醇)?max(水)????230238237243n???329315309305第35页,共47页，5月，星期六，2024年，5月1）紫外光谱得到的信息：?a)200-400nm无吸收峰。饱和化合物，单烯。b)270-350nm有吸收峰（ε=10-100）醛酮n→π?跃迁产生的R带。?c)250-300nm有中等强度的吸收峰（ε=200-2000），芳环的特征吸收（具有精细结构的B带）。d)200-250nm有强吸收峰（ε?104），表明含有一个共轭体系（K）带。共轭二烯：K带（?230nm）;????不饱和醛酮：K带?230nm，R带?310-330nm260nm，300nm，330nm有强吸收峰，3，4，5个双键的共轭体系。2.8紫外光谱的应用第36页,共47页，5月，星期六，2024年，5月2）光谱解析注意事项①确认?max，并算出㏒ε，初步估计属于何种吸收带。②观察主要吸收带的范围，判断属于何种共轭体系。③乙酰化位移B带：262nm（ε302）274nm（ε2040）261nm（ε300）④pH值的影响加NaOH红移→酚类化合物，烯醇。加HCl兰移→苯胺类化合物。CxHyNzOnu=r+db=x-y/2+z/2+1C2H6C2H4C2H2C6H6u=2-6/2+1=0u=2-4/2+1=1u=2-2/2+1=2u=6-6/2+1=43）不饱和度的计算4）应用实例第37页,共47页，5月，星期六，2024年，5月例1．??有一化合物C10H16，由红外光谱证明有双键和异丙基存在，其紫外光谱?max=231nm（ε9000），此化合物加氢只能吸收2克分子H2，产物为孟烷，确定其结构。例2．??

苏拉酮在正己烷中?max=230nm（ε10000），确定其结构。解题过程解题过程第38页,共47页，5月，星期六，2024年，5月1，4-萘醌：245nm,262nm,2