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实验4三组分体系液—液平衡数据测定

一．实验目的

1．熟悉用三角形相图表示三组分体系组成的方法，掌握用浊点法和平衡釜法测定液—

液平衡数据的原理；

2．测绘环己烷—水—乙醇三组分体系液—液平衡相图。

二．实验原理

1．三角形相图

设等边三角形三个顶点分别代表纯物质A、B和C（图1），则AB、BC和CA三条边

分别代表（A+B）、（B+C）和（C+A）三个二组分体系，而三角形内部各点相当于三组分体

系。将三角形的每一边分成100等分，通过三角形内部任何一点O引平行于各边的直线a、

```

b和c，根据几何原理,a+b+c=AB=BC=CA=100%，或a+b+c=AB=BC=CA=100%，因此

O点的组成可由a`````

、b、c表示,即O点所代表的三个组分的%组成为,B%=b，A%=a，

C%=c`。要确定O点的B组成,只需通过O点作出与B的对边AC的平行线,割AB边于D,AD

线段长度即相当于B%.余可类推.如果已知三组分混合物的任何二个%组成,只须作两条平

行线,其交点就是被测体系的组成点。

图1等边三角形图

等边三角形图还有以下两个特点:

（1）通过任一顶点B向其对边引直线BD,则BD线上的各点所代表的组成中,A、C

两个组分含量的比值保持不变.这可由三角形相似原理得到证明.即

``

‘‘‘’

a/c=a/c=A%/C%=常数

(2)如果有两个三组分体系D和E,将其混合后,其组成点必位于D、E两点之间的连线上,

例如为O,根据杠杆规则:

E之重/D之重=DO之长/EO之长

2．环己烷—水—乙醇三组分体系液—液平衡相图测定方法

环己烷—水—乙醇三组分体系中，环己烷与水是不互溶的，而乙醇与水及乙醇与环己

烷都是互溶的。在环己烷与水体系中加入乙醇可促使环己烷与水互溶。由于乙醇在环己烷层

与水层中非等量分配，代表二层浓度的a，b点连线并不一定和底边平行（见图2）。设加入

乙醇后体系的总组成点为c，平衡共存的二相叫共轭溶液，其组成由通过c的直线上的a，b

两点表示。图中曲线以下的部分为二相共存区，其余部分为单相（均相）。

(1)液—液分层线的绘制

(a)浊点法现有一环己烷与水二组分体系，其组成为K，于其中逐渐加入乙醇，则

1

体系总组成的沿K--B变化（环己烷与水的比例保持不变），当组成点在曲线以下的区域内，

体系为互不混溶的两共轭相，震荡时则出现浑浊状态。继续滴加乙醇直到曲线上的d点，体

系发生一突变，溶液由二相变为一相，外观由浑浊变清。补加少量乙醇到e点，体系仍为单

相。再向溶液中逐渐加入水，体系总组成点将沿e--c变化（环己烷与乙醇的比例保持不变），

直到曲线上的f点，体系又发生一突变，溶液由单相变为二相，外观由清变浑浊。补加少量

水到g点，体系仍为二相。如于此体系再加入乙醇……可获得h点，如此反复进行。用上述

方法可依次得到d、f、h、j……等位于液—液平衡线上的点，将这些点连接即得到一曲线，

就是单相区和二相区的分界线液—液分层线。

图2滴定路线

(b)平衡釜法

按一定的比例向一液—液平衡釜中加入环己烷、水和乙醇三组分，恒温下搅拌若干分

钟，静置、恒温和分层。取上下二层清液分析其组成，得第一组平衡数据；再补加乙醇，

重复上述步骤，进行第二组平衡数据测定……，由此得到一系列二液相的平衡线（类似图2

中，线acb），将各平衡线的端点相连，就获得液—液分层线。平衡釜结构见图3。

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图3