物理化学第三章2-04摩尔热容.ppt

§2.4摩尔热容1.热容定义：一定量的物质温升1度所需的热量。C＝Q/?TC=?Q/dT一定量：1mol摩尔热容单位:J?mol－1?K－1Cm=C/n1kg质量热容单位:J?kg－1?K－1§2.4摩尔热容2.摩尔定容热容CV,m单位:J?mol－1?K－1对恒容过程代入有(1)定义:在某温度T时，物质的量为n的物质在恒容且非体积功为零的条件下，若温度升高无限小量dT所需要的热量为?Q，则就定义为该物质在该温度下的摩尔定容热容，以表示，验证：2.摩尔定容热容封闭系统，任何纯物质T1T2（其间无相变、无化学变化）等容，W′=0。?QV,m=Cv,mdTdUV,m=CV,mdT(2)应用——计算单纯pVT过程的?U非恒容过程：——理想气体的必然结果例题2理想气体:Q≠ΔU3.摩尔定压热容:CP,m单位:J?mol－1?K－1对恒压过程代入有——定义式(1)定义在某温度T时，物质的量为n的物质在恒压且非体积功为零的条件下，若温度升高无限小量dT所需要的热量为?Q，则就定义为该物质在该温度下的摩尔定压热容，以表示，(2)应用——计算单纯pVT过程?H恒压过程：非恒压过程：——理想气体的必然结果理想气体：凝聚态物质：——凝聚态物质忽略p影响的结果封闭系统，任何纯物质T1T2（其间无相变、无化学变化）等压，W′=0。Qp=ΔU≈Q≠ΔH①对一定量的理想气体的任意pVT变化,有:②一个十分常见的错误是:将上两式运用于包含理想气体的相变或化学变化过程,因恒温,得?U=0!?H=0！③在非恒容或非恒压条件下,?U?Q,?H?Q。如:压缩绝热气缸内的理想气体,Q=0;而?T0,?U0,?H0。小结：同一物质在同温下的Cp,m与CV,m是不相等的。⑴推导：再由:定压下:代入前式,得:4.Cp,m与CV,m的关系：⑵结论：②理想气体:Cp－CV=nR或③注意：双原子分子，ig.单原子分子，①凝聚态物质PVm=RT4.Cp,m与CV,m的关系：5.和随T的关系三种表示方法：（1）数据列表：（2）曲线：直观（3）函数关系式：便于积分、应用6.平均摩尔热容的定义：恒压热的计算公式:——即单位物质的量的物质在恒压且非体积功为零的条件下，在T1——T2温度范围内，温度平均升高单位温度所需要的热量验证：单纯PVT变化中，U=f(T,V)∴对ig:∴∴（理想气体，任何PVT变化。）返回某压缩机气缸吸入101.325kPa,25℃的空气,经压缩后压力提高至192.5kPa,相应使温度上升到79℃.已知该温度范围内空气的CV,m近似为25.29J?mol－1?K－1,试求1mol空气压缩过程的W,Q及系统的?U.W=?U=1366J?U=?U1=nCV,m(T2－T1)=1?25.29(352.15－298.15)J=1366JT1=298.15Kp1=101.3kPaV1T2=352.15Kp2=192.5kPaV2V1压缩速度快Q=0W=?UT3=T2=352.15Kp3p1V3=V1dT=0?U2=0W2dV=0W1=0?U1因是非恒容过程,Q不是恒容热,故Q??U,也不能用CV,m直接求非恒容过程的热.(空气视为理想气体)例15返回**************************