超细Ni—B非昌态合金催化糠醛液相加氢制备糠醇 .pdfVIP

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第１６卷第１期分子催化Ｖｏ１．１６，Ｎｏ．１

２００２年２月ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ）Ｆｅｂ２００２

文章编号：１００ｉ３５５５（２００２）０１００４９—０６

超细Ｎｉ—Ｂ非晶态合金催化糠醛液相加氢制备糠醇

骆红山，庄莉，李和＊”

■

（上海师范大学化学系，上海２００２３４）

摘要：报道了超细ＮＢ非晶态合金应用于糠醛液相选择性加氢制备糠醇．研究发现ＮＢ非晶态合金催化剂

对糠醇的选择性接近１００，而且其催化悟性显著高于Ｒａｎｅｙ和超细Ｎ催化剂．进一步的研究表踢，对于－

Ｂ非晶态合金，其在４２３Ｋ以下进行热处理时未出现明显的晶化；但在高温下，逐渐发生晶化，并导致催化活性

和选择性显著下降．在ＸＲＤ、ＳＥＭ、ＸＰＳ和氢吸附等一系列表征的基础上，韧步探讨了催化活性与催化剂结掏的

关系，并考察了高温晶化对催化性能的影响．

关键词：超细Ｎ—Ｂ非晶态合金；催化加氢：糠醛（ＦＦＡ）；糠醇（ＦＡＨ）：晶化

中囤分类号：Ｏ６４３．３８文献标识码：Ａ

糠醛（ＦＦＡ）是由玉米芯等制备的廉价化工原２０ｃａ、Ｎｉ含量为０．０５ｇ／ｃｍ的ＮｉＣＩ水溶液，室

料，通过选择性加氢获得的糠醇（ＦＡＨｊ可用于生产温和激烈搅拌下，于约１．０ｈ内逐滴加入３４ｃａ的

赣氨酸、维生素Ｂ１、各种呋喃型树脂、塑料、糠醇ＫＢＨ水溶液（浓度２．０ｍｏｌ／ｄｍＮａＯＨ，含量为

尿醛及酚醛树脂，还可用作溶剂、增塑剂、分散剂０．２０ｍｏｌ／ｄｍ）还原Ｎｉ”，此时释放出大量气体并

和润滑剂等，应用广泛“ｊ目前工业上生产ＦＡＨ产生黑色沉淀．滴加结束后，继续搅拌溶液约０．５

的方法为ＦＦＡ常压气固相和高压液相加氢．国ｈ直到无气体产生，用蒸馏水洗涤沉淀８～ｌ０次至

内主要采用液相法；最常用的是Ｃｕ—Ｃｒ催化剂．近呈中性，然后用无水乙醇洗涤４～ｊ次．得到的ｉ

年来陆续报道了一些修饰型的ＣｕＣｒ催化剂“，Ｂ样品保存于乙醇中备用．在氢气保护下，将ＮＢ

虽然对ＦＡＨ具有优良的选择性，但反应活性较差，样品分别在３７３、７７３Ｋ温度下各处理２．０ｈ，可得

且价格昂贵，制备过程中及废催化剂对环境污染严到不同晶化程度的ＮＢｔ样品．

重．因此，迫切希望开发高效无毒的新型催化剂．超细Ｎｉ样品的制备方法如下：取２０ｃｍ、Ｎｉ

最近有报道将ＲａｎｅｙＮｉ催化剂应用于ＦＦＡ液相加含量０．０５ｇ／ｃｍ的ＮｉＣ１水溶液，加入１０的

氢但对ＦＡＨ的选择性较差，即使对催化剂进行ＮａＯＨ水溶液调节ｐＨ值至ｕ，然后一次性加入３０

修饰，其选择性仍不够理想］．ｃｍ的水台肼（ＮＨＮＨ・ＨＯ），