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硅烷改性主链型聚苯并噁嗪防腐蚀涂层的制备与性能

张芮;楼畅;陆馨;周长路;辛忠

【摘要】通过辊涂和热固化技术在低碳钢表面制备硅烷改性主链型聚苯并噁嗪涂

层,该涂层具有良好的成膜性和疏水性.采用电化学阻抗谱法研究了硅烷改性对主链

型聚苯并噁嗪涂层防腐蚀性能的影响.结果表明:硅烷的引入能够提高主链型聚苯并

噁嗪涂层的防腐蚀性能;当巯丙基三甲氧基硅烷与苯并噁嗪前驱体的质量比为

40:100时,所制备的涂层防腐蚀性能最优,涂层在0.01Hz处的阻抗值达到

6.29×108Ω·cm2,相比空白低碳钢片提高了5个数量级.

【期刊名称】《华东理工大学学报（自然科学版）》

【年(卷),期】2019(045)001

【总页数】6页(P9-14)

【关键词】聚苯并噁嗪;硅烷;低碳钢;腐蚀

【作者】张芮;楼畅;陆馨;周长路;辛忠

【作者单位】华东理工大学化工学院产品工程系,上海200237;华东理工大学化工

学院产品工程系,上海200237;华东理工大学化工学院产品工程系,上海200237;华

东理工大学上海市多相结构材料化学工程重点实验室,上海200237;华东理工大学

上海市多相结构材料化学工程重点实验室,上海200237

【正文语种】中文

【中图分类】TG178;TQ633

聚苯并噁嗪作为一种热固性树脂，具有许多优良特性，如低吸水率、低固化收缩率、

高玻璃化转变温度以及低介电常数等[1-2]。Zhou等[3]将硅烷化聚苯并噁嗪用作

低碳钢(MS)的防腐涂层。文献[4]用酚盐油酸甲酯作为酚源，合成3种聚苯并噁嗪

衍生物，用于Zn-Al-Mg合金的防腐蚀涂层。文献[5-6]使用腰果酚作为酚源，合

成生物基聚苯并噁嗪，并将其应用于碳钢的腐蚀防护上。张雪英等[7]采用二胺型

苯并噁嗪单体(Ph-mda)在低碳钢表面制备聚苯并噁嗪涂层，通过电化学方法考察

了固化温度对聚苯并噁嗪涂层防腐蚀能力的影响，发现固化温度为150℃时，二

胺型聚苯并噁嗪(PPh-mda)涂层的腐蚀电流最小，为1.49×10-8A/cm2。

在聚合物主链上含有苯并噁嗪环的前驱体被称为主链型苯并噁嗪。主链型苯并噁嗪

前驱体(Bz)经过热固化交联后，具有优良的热稳定性与良好的力学性能[8]。Lin等

[9]采用双酚A、多聚甲醛和芳香族二胺合成了柔韧性良好的主链型聚苯并噁嗪。

Lu等[10]制备出主链型聚苯并噁嗪防腐蚀涂层，对于低碳钢的保护效率可达

99.6%，具有良好的腐蚀防护性能。

在有机涂层领域，硅烷处理法因具有无毒、环境友好且对金属防护性能优越的特点，

逐渐取代了传统铬酸盐、磷酸盐钝化等金属表面预处理方法[11-12]。周洋等[13]

采用浸涂技术在黄铜表面制备了γ-巯丙基三甲氧基硅烷膜，发现样品在测试环境

下腐蚀电流下降到3.576×10-9A/cm2。文献[14]在有机涂层中引入硅烷，能够

有效提高有机涂层与金属表面之间的结合力，改善涂层的防腐蚀性能。赵艳丽等

[15]通过电泳法在镀锌钢表面制备硅烷改性的环氧涂层，电化学阻抗谱结果表明，

硅烷的改性提高了环氧树脂的防护性能，同时抑制了环氧树脂的吸水与溶胀。

结合主链型苯并噁嗪与硅烷的优点，本文采用双酚A、4,4′-二氨基二苯甲烷和多

聚甲醛合成主链型Bz，并采用γ-巯丙基三甲氧基硅烷(KH590)对聚苯并噁嗪涂层

进行改性。通过辊涂与热固化技术在低碳钢表面制备出硅烷改性主链型聚苯并噁嗪

涂层，采用电化学阻抗谱(EIS)法研究硅烷添加比例对主链型聚苯并噁嗪涂层防腐

蚀性能的影响。

1实验部分

1.1实验材料

双酚A，化学纯，上海天莲化工科技有限公司；乙醇，分析纯，上海泰坦科技有限

公司；低碳钢片(BGD2313)，广州标格达实验室仪器用品有限公司；4,4′-二氨基

二苯甲烷、KH590，均为分析纯，购自国药集团化学试剂有限公司；多聚甲醛、

甲苯、二甲苯和正丁醇，均为分析纯，购自上海凌峰化学试剂有限公司。

1.2Bz的合成

主链型Bz的合成反应式如图1所示。参照文献[8,16]，在250mL三口烧瓶中加

入4,4′-二氨基二苯甲烷11.90g、多聚甲醛7.92g、双酚A13.70g，再加入甲

苯和乙醇混合溶液，升温至80℃回流反应8h。旋蒸除去溶剂后，将粗产品缓慢

加入大量甲醇中，析出沉淀，烘干得到浅黄色粉末Bz，收率90.1%。

图1主链型Bz的合成反应式Fig.1Synthesisofmain-chainBz