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系列水溶性磺酸卟啉的制备、表征及催化性能

孙凯芳;蔡诚;侯宗胜;王颖;任奇志

【摘要】改进磺化路线制备了5种取代基及取代位置不同的水溶性磺酸卟啉,利用

氢核磁共振波谱(1HNMR)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、紫外-可见吸收光谱

(UV-Vis)及质谱(MS)等手段对产物进行表征及性质研究.将该系列卟啉作为光催化

剂,用于催化氧化1,5-萘二酚的反应,主催化产物为5-羟基-1,4-萘二醌,转化率为

78%～95%.实验发现,磺酸基团在苯环上的位置以及取代基的数目、电子效应及立

体位阻效应均会对催化结果产生影响,其中磺酸根的位置至关重要.动力学研究结果

表明该催化氧化过程为一级反应.探讨了该反应的反应机理.%Aseriesofwater-

solublesulfonatedporphyrinswithdifferentsubstituentsandsubstituted

positionshasbeenefficientlysynthesizedbymodifyingthetraditional

sulfonationroute,andhasbeencharacterizedby1HNMR,Fourier

transforminfraredspectroscopy(FTIR),ultraviolet-visiblespectroscopy(UV-

Vis)andmassspectrscopy(MS).Theseporphyrinswereusedas

photocatalystsfortheoxidationof1,5-dihydroxynaphthaleneusingH2O2

asoxidant.Theproductwas5-hydroxy-1,4-naphthoquinonewith

conversionratesrangingfrom78%to95%.Theeffectsofthepositionof

thesulfonicgrouponthephenylring,thenumberofsubstituents,the

electronandsterichindranceofthesubstituentgroupsonthecatalytic

activitiesoftheporphyrinshavebeeninvestigatedandtheresultsindicate

thatallthesefactorscanaffectthecatalyticactivities.Thecatalytic

mechanismhasbeendiscussedandthekineticdatashowthatthecatalytic

processisafirst-orderreaction.

【期刊名称】《高等学校化学学报》

【年(卷),期】2017(038)007

【总页数】8页(P1117-1124)

【关键词】水溶性磺酸卟啉;1,5-萘二酚;光催化氧化;一级反应

【作者】孙凯芳;蔡诚;侯宗胜;王颖;任奇志

【作者单位】上海交通大学化学化工学院,上海200240;上海交通大学化学化工学

院,上海200240;上海交通大学化学化工学院,上海200240;上海交通大学化学化

工学院,上海200240;上海交通大学化学化工学院,上海200240

【正文语种】中文

【中图分类】O614;O643

卟啉是自然界众多蛋白质和酶的活性中心[1],因具有独特的结构和性质[2],已被广

泛用于化学显色剂、催化[3]和太阳能电池[4]等领域.多年来,脂溶性卟啉因相对易

于分离提纯而受到广泛关注,但其存在经济性差、环境污染大等缺点,限制了其应

用.生命体中卟啉多以水溶性形式存在,水溶性卟啉还可被用作DNA清除催化剂

[5]、光动力疗法光敏剂[6]和废水处理催化剂[7]等.合成多种水溶性卟啉,并研究

其应用具有重要意义[8～10].

含酚废水是当今常见的危害较大的工业废水之一,通过微生物、光催化氧化、电

化学、Fenton试剂等方法[11～15]可以对其催化氧化,其中光催化氧化法具有较

大的应用价值,新型清洁的光催化敏化剂的开发是近年来的研究热点.在可见光照

射下,敏化剂生成的单线态氧或含氧自