物理化学重要公式及使用条件 .pdfVIP

第十章界面现象

主要公式及其适用条件

1．比表面吉布斯函数、比表面功及表面张力

面吉布斯函数为恒T，p及相组成不变条件下，系统由于改变单位表面积



(G/A)

而引起系统吉布斯函数的变化量，即sT,p,n,单位为Jm2。



B()

张力γ是指沿着液(或固)体表面并垂直作用在单位长度上的表面收缩力，

单位为Nm1。

面功γ为在恒温、恒压、相组成恒定条件下，系统可逆增加单位表面积时



所获得的可逆非体积功，称比表面功，即dW/dA，单位为Jm2。

rs

张力是从力的角度描述系统表面的某强度性质，而比表面功及比表面吉布

斯函数则是从能量角度描述系统表面同一性质。三者虽为不同的物理量，但它们

的数值及量纲相同，只是表面张力的单位为力的单位与后两者不同。

2．拉普拉斯方程与毛细现象

(1)曲液面下的液体或气体均受到一个附加压力p的作用，该p的大小可

由拉普拉斯方程计算，该方程为



p2/r

式中：p为弯曲液面内外的压力差；γ为表面张力；r为弯曲液面的曲率半径。

注意：①计算p时，无论凸液面或凹液面，曲率半径r一律取正数，并规

定弯曲液面的凹面一侧压力为p内，凸面一侧压力为p外，p一定是p内减p外，

即

pp－p

内外

②附加压力的方向总指向曲率半径中心；

③对于在气相中悬浮的气泡，因液膜两侧有两个气液表面，所以泡内



气体所承受附加压力为p＝4/r。

(2)曲液面附加压力引起的毛细现象。当液体润湿毛细管管壁时，则液体沿

内管上升，其上升高度可按下式计算

1/11



h2cos/rg

式中：为液体表面张力；ρ为液体密度；g为重力加速度；θ为接触角；r为毛



细管内径。

注意：当液体不润湿毛细管时，则液体沿内管降低。

3．开尔文公式



RTln(p/p)2M/r

r

式中：p为液滴的曲率半径为r时的饱和蒸气压；p为平液面的饱和蒸气压；ρ，

r

M，γ分别为液体的密度、摩尔质量和表面张力。上式只用于计算在温度一定下，

凸液面(如微小液滴)的饱和蒸气压随球形半径的变化。当计算毛细管凹液面(如过

热液体中亚稳蒸气泡)的饱和蒸气压随曲率半径变化时，则上式的等式左边项要

改写为RTln(p/p)。无论凸液面还是凹液面，计算时曲率半径均取正数。

r

4．朗缪尔吸附等温式