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聚多巴胺-聚乙烯亚胺改性反渗透膜制备与表征
聚多巴胺-聚乙烯亚胺改性反渗透膜制备与表征聚多巴
胺-聚乙烯亚胺改性反渗透膜制备与表征谷金钰1,李昊
2,许文盛2,张平仓2(1.水利部科技推广中心,北京
100038;2.长江科学院水土保持研究所,湖北武汉
430010)摘要:饮用水短缺和水污染问题严重影响着人类和
社会的发展。反渗透技术提供了一种高效经济的方法来生产
纯水和处理废水,以缓解这个问题。但是,反渗透膜的污染
尤其是生物污染严重制约着其高效应用。膜表面改性技术是
提升膜抗污染性能的最常用手段,通过多巴胺盐酸盐(DA)在
聚酰胺反渗透膜表面自聚,生成超薄聚多巴胺涂层(PDA),
进一步利用PDA涂层上的活性基团将聚乙烯亚胺(PEI)接枝
到反渗透膜表面,得到稳定持久的PDA-PEI改性反渗透膜。
通过对改性膜的XPS测试,亲水性和抗菌性试验,得到以
下结论:PDA成功涂层于反渗透膜表面,且PEI成功接枝于
PDA涂层表面;PDA-PEI改性增大了膜表面的亲水性,提
升了反渗透膜抗污染的能力,使其具有了一定的抗菌能力。
关键词:反渗透膜;净水技术;表面改性;抗污染性;
抗菌性1研究背景随着全球人口的快速增长和水污染的
加剧,淡水资源短缺问题严重影响了人类健康、工业生产和
农业灌溉等[1-2]。我国水资源短缺已成为制约社会经济发展
的一个重要因素[3-5]。而自反渗透技术诞生以来,已经取得
了蓬勃发展,在海水淡化、苦咸水脱盐、纯水/超纯水生产等
方面显示出巨大优势,广泛应用于生物、医药、食品、化工
等行业[6-7]。但其在广泛应用的同时,也受到膜污染问题的
困扰,反渗透膜的污染,尤其是生物污染,会造成反渗透膜
通量和截留率下降,严重影响着反渗透膜的使用[8-10]。为
了解决这个问题,研究者们做了大量工作,其中对现有反渗
透膜进行表面改性是目前研究的热点[11-13]。通过表面改性
可改变膜表面性质进而提升其抗污染性能,但现有改性技术
大多只提升其抗有机污染的能力,而对其抗生物污染能力的
影响效果不明显。本研究以陶氏化学生产的XLE超低压反渗
透膜为原始膜,通过多巴胺在其表面的自聚,进一步接枝聚
乙烯亚胺,以期同时提升其抗有机污染与生物污染的性能。
2试验材料与试验方法2.1试验材料反渗透膜选用陶氏化
学(DOW)生产的XLE超低压反渗透膜。改性剂多巴胺盐酸
盐(DA,生物级)与聚乙烯亚胺(PEI,纯度99%)购自阿拉丁
化学试剂有限公司。其他试剂次氯酸钠(分析纯)、氯化钠(分
析纯)、异丙醇(分析纯)、三羟甲基氨基甲烷(超级纯)、盐酸(分
析纯)、十二烷基三甲基溴化胺(分析纯)均购自国药集团化学
试剂有限公司。2.2PDA-PEI改性膜的制备本试验通过多
巴胺在商业反渗透膜表面的自聚在反渗透膜表面形成超薄
聚多巴胺涂层(PDA),再利用PDA涂层上的活性基团与PEI
反应制得PDA-PEI改性反渗透膜。具体过程如下:①将预
处理好的反渗透膜夹于自制的反应装置中,让反渗透膜超薄
分离层向上以避免改性剂与底膜反应,倒入少许去离子水,
避免膜表面干燥。②将0.1gDA溶解于50mL,pH为8.8
的Tris-HCl缓冲溶液中,配置浓度为2000mg/L的DA改
性溶液。③将改性装置中水倒掉,并用无尘纸将膜片表面
多余水分去除。迅速倒入配置好的DA改性溶液,在25℃条
件下反应2h后,将反应后的DA改性溶液倒出,用去离子
水反复冲洗膜表面,去除结合不牢固的PDA分子,得到具
有PDA涂层的改性膜。④向改性装置中倒入50mL含0.1
gPEI的改性水溶液,在37℃条件下反应30min后,将反
应后的PEI溶液倒出,用去离子水反复冲洗膜表面,去除结
合不紧密的PEI分子,得到PDA-PEI改性反渗透膜。最后,
将制备好的PDA-PEI改性膜放入4℃的去离子水中保存,以
备测试和表征。反渗透膜性能测试装置如图1所示。图1错
流RO膜过滤装置流程2.3PDA-PEI改性膜的抗污染性能
测试本次试验通过观察常用的模拟污染试剂十二烷基三甲
基溴化胺(DTAB)对反渗透膜的污染情况来研究改性对反渗
透膜抗污染能力的影响。具体过程如下:①用1000mg/L
的NaCl溶液测试未污染膜的初始通量;②关闭高压泵,向
料
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