天津大学 化学工艺学33.ppt

7.5.5.1丙烯腈的合成部分丙烯氨氧化反应器丙烯氨氧化反应的特点强放热反应、反应温度高、副反应复杂催化剂适宜活性温度范围窄对反应器的要求良好的传热、温度分布温差小、返混小优点缺点1.气体在床层内的流动返混小，适用于有串联式深度氧化副反应的过程。2.催化剂的强度和耐磨性要求不高1.结构复杂，催化剂装卸困难2.空速小3.由于温度轴向分布热点存在，影响催化剂效率固定床反应器优点缺点1.反应器结构简单，催化剂装卸容易，空速大2.具有良好的传热速率，反应器内温度均一，易于控制3、原料组成可稍高于爆炸下限1.轴向返混现象严重2.对催化剂强度要求高3.需配备高效率的旋风分离器，以回收催化剂粉末4、气-固接触不良，反应转化率下降流化床反应器7.5.5.2产品和副产品的回收部分回收过程的分析反应气中有易溶于水的有机物和不溶或微溶于水的惰性气体用水吸收法将它们分离。反应气中未反应完的氨使吸收水呈碱性，在碱性条件下易发生许多副反应水吸收前必须先将反应气中的氨除去丙烯单程转化率低，可考虑回收丙烯。7.5.5.3丙烯腈精制部分精制过程的分析将丙烯腈和各副产物同时从水溶液中蒸发出来，冷凝后再逐个精馏分离丙烯腈主副产物有关物理性质丙烯腈乙腈氢氰酸丙烯醛沸点/℃77.381.625.752.7熔点/℃－83.6－41－13.2－8.7共沸点/℃7176—52.4共沸组成（质量比）丙烯腈/水=88/12乙腈/水=84/16—丙烯醛/水=97.4/2.6水中溶解度/%wt7.35(25℃)互溶互溶20.8水在该物质中溶解度/%wt3.1(25℃)6.8丙烯腈与乙腈相对挥发度接近于1乙腈与水完全互溶，丙烯腈在水中的溶解度很小用大量水做萃取剂，增大两者的相对挥发度，使精馏分离变得容易7.5.7丙烯腈生产过程中的废物处理工业废水中氰化物最高允许排放浓度为0.5mg/L废气处理：催化燃烧法废水处理：添加辅助燃料后直接焚烧处理曝气池活性污泥法生物转盘法丙烯腈新工艺——丙烷氨氧化反应机理丙烷氨氧化反应网络12345678910丙烯腈总选择性：各竞争反应的相对速率钼酸钒催化剂其通式为Mo1.0VaNbbXcZdOn[V=O]活性中心对丙烷进行脱氢反应,使催化剂具有高活性锑酸钒催化剂其通式为[V=O]活性中心可使丙烷脱氢生成丙烯,而催化剂上的[Sb-O-Sb]活性中心则可使丙烯进行烯丙基化或氨氧化反应丙烷氨氧化催化剂钒铝氧氮化物(VAlON)其通式VAlxOyNzHn具有碱性/氧化还原的双功能催化活性中心VAlON催化剂具较高空间收率能适应高空速条件在丙烷低转化率的情况下,高空间收率决定了催化剂的实际效率,因而VAlON催化体系是一种具有发展前景的催化体系丙烷氨氧化催化剂丙烷氨氧化工艺两步法工艺第一步反应用Pt/Al2O3作催化剂，反应温度为620～650℃,反应压力为0.2～0.5MPa,丙烷单程转化率约40%,丙烯选择性为89%～91%;第二步使用Bi2Mo2Al2Ox系催化剂,反应温度为400～500℃,压力为0.05～0.2MPa。丙烷两段氨氧化工艺日本三菱化学公司引入BOC公司的“Petrox”烃类循环的工艺烃类选择性分离分子筛，保持较低转化率，提高选择性BP-Amoco的未反应氨回收工艺将未反应氨与磷酸二氢铵反应生成磷酸氢二铵,然后在100～300℃下加热分解为氨和磷酸二氢铵,氨经干燥可循环使用,再生后的磷酸二氢铵仍作冷却液技术经济分析爆炸极限选择性氧化过程中，烃类及其衍生物的可燃气体或蒸气与空气或氧气形成混合物，在一定的浓度范围内，该混合物会自动迅速发生支链型链锁反应，最终发生爆炸，该浓度范围称为爆炸极限，简称爆炸限爆炸限并不是一成不变的，它与体系的温度、压力、组成等因素有关。7.7氧化操作的安全技术对于一些爆炸威力较大的物系，不仅要在爆炸限以外操作，工业生产中还加入惰性气体作致稳气混合器的设计和混合顺序的选择也非常重要。爆炸威力不大、爆炸限小的物系，可在爆炸范围内操作，但必须有有效的安全防范措施。