3.紫外可见光谱.ppt

第三章紫外可见分光光度法3.1概述紫外可见分光光度法基本概念和原理吸收曲线的讨论：讨论：二谱图的位移规律2.生色团与助色团3.溶剂的影响3.2紫外-可见分光光度计分光光度计的主要部件和工作原理：基本组成

generalprocess2）.单色器3）.样品室吸收池，通常有0.5cm、1cm、2cm、3cm和5cm宽，可适用于不同浓度范围的试样测定。同一组吸收池的透光率相差应小于0.5%。UV-3150紫外可见分光光度计752N紫外可见分光光度计UV-vis光谱仪不同物质吸收光谱的形状以及?max不同——定性分析的基础同一物质，浓度不同时，吸收光谱的形状和最大吸收波长相同，Amax不同——定量分析的基础一定性分析1.定性鉴别的依据定性鉴别的依据→吸收光谱的特征吸收光谱图的形状吸收峰的数目吸收峰的位置（波长）吸收峰的强度相应的吸光系数利用紫外光谱法检查化合物的纯度紫外光谱灵敏度很高，容易检验出化合物中所含的微量杂质。例如，检查无醛乙醇中醛的限量，可在270~290nm范围内测其吸光度，如无醛存在，则没有吸收。二定量分析配制一系列浓度不同的标准溶液，用选定的显色剂进行显色，在一定波长下分别测定它们的吸光度A。以A为纵坐标，浓度c为横坐标，绘制A-c曲线，若符合朗伯—比尔定律，则得到一条通过原点的直线，称为标准曲线。然后用完全相同的方法和步骤测定被测溶液的吸光度，便可从标准曲线上找出对应的被测溶液浓度或含量，这就是标准曲线法。在仪器、方法和条件都固定的情况下，标准曲线可以多次使用，标准曲线法适用于大量的经常性的工作。芦丁含量测定3.彼此不相互作用的多组分溶液。它们的吸光度具有加合性.即：A总=A1+A2+A3…+An=ε1bc1+ε2bc2+ε3bc3…+εnbcn三有机化合物结构辅助解析2.光谱解析注意事项3.分子不饱和度的计算伍德沃德—菲西规则写出最大吸收波长对λmax的计算，可以帮助确定未知物的结构如脱水反应可得产物

或

实测λmax=242nm，计算(I)λmax=217+5×3=232nm

(Ⅱ)λmax=217+5×4+5×l=242nm

因此，结构(Ⅱ)是正确的本章重要计算题举例例1维生素B12的水溶液在361nm处的百分吸光系数为207，用1cm比色池测得某维生素B12溶液的吸光度是0.414，求该溶液的浓度解：解：结束光的互补性与物质的颜色标准对照法(直接比较法)将试样溶液和一个标准溶液在相同条件进行显色、定容，测出吸光度，按下式计算被测溶液的浓度。k标=k测b标=b测所以要求A与c线性关系良好，被测样品溶液与标准溶液浓度接近，以减少测定误差。用一份标准溶液即可计算出被测溶液的含量或浓度，方便，操作简单。（1）200-400nm无吸收峰。饱和化合物，单烯。（2）270-350nm有吸收峰（ε=10-100）醛酮n→π*跃迁产生的R带。（3）250-300nm有中等强度的吸收峰（ε=200-2000），芳环的特征吸收（具有精细解构的B带）。（4）200-250nm有强吸收峰（ε?104），表明含有一个共轭体系带。?1.直接获得的结构信息(1)确认?max，并算出ε，初步估计属于何种吸收带；(2)观察主要吸收带的范围，判断属于何种共轭体系；(3)pH值的影响加NaOH红移→酚类化合物，烯醇。加HCl兰移→苯胺类化合物。不饱和度指分子结构中达到饱和所缺一价元素的“对”数。按下式进行不饱和度的计算：?=（2+2n4+n3–n1）/2n4，n3，n1分别为分子中四价，三价，一价元素数目(C，N，H)。作用：由分子的不饱和度可以推断分子中含有双键，三键，环，芳环的数目，验证谱图解析的正确性。例：C9H8O2