硝基化合物及胺.ppt

季铵碱加热分解反应历程（双分子消除反应E2）：例2：氢氧化三甲基仲丁基铵受热分解：?-氢原子1-丁烯霍夫曼规则——季铵盐在消除反应中，得到的主要产物为双键上烷基最少的烯烃。?若季铵碱的烃基上没有?-氢原子,加热时生成叔胺和醇。。第64页,共74页，星期六，2024年，5月完成下列反应，写出主要产物。(1)(2)?第65页,共74页，星期六，2024年，5月看成氢氰酸（H—C?N：）分子中的氢被烃基取代后的生成物。其中的碳和氮均为sp杂化的。命名（1）按照腈分子中的含碳原子数目称为某腈；（2）或以烷烃为母体，腈基作为取代基，称为腈基某烷：（三）腈与异腈15.10腈第66页,共74页，星期六，2024年，5月（1）一元腈—卤烷与腈化钠（或腈化钾）作用（2）二元腈—二卤烷与腈化钠（或腈化钾）作用（3）酰胺或羧酸的铵盐与五氧化二磷共热,失水生成腈15.10.1腈的制法第67页,共74页，星期六，2024年，5月腈加氢或还原生成伯胺（伯胺的制备方法之一）。水解反应——在酸或碱催化下，较高温度，较长时间下水解成羧酸：在酸催化下，得到的是羧酸和铵盐；在碱催化下，得到的是羧酸盐和氨。控制反应条件(室温,浓硫酸、NaOH溶液或含有6%~12%H2O2的NaOH溶液),使腈水解停留在酰胺阶段：15.10.2腈的性质第68页,共74页，星期六，2024年，5月是合成纤维和合成橡胶的单体，也是重要原料。丙烯腈的制备：（1）乙炔和腈化氢在氯化亚铜催化下加成（P74）；（2）氨化氧化法：丙烯腈的聚合——聚丙烯腈引发剂丙烯腈还可与其它化合物共聚,例如:丁腈橡胶(如1,3-丁二烯).15.11丙烯腈第69页,共74页，星期六，2024年，5月异腈又称胩(Ka)通式为:RNC；异腈与腈为同分异构体。异腈的结构：共振式：异腈的命名：按烷基碳原子数称为某胩（或异腈基某烷）：15.12异腈第70页,共74页，星期六，2024年，5月碘烷与氰化银在乙醇溶液中加热：乙醇伯胺的异腈反应（P381）：这是伯胺（包括芳胺）所特有的反应，可作为鉴别伯胺的方法。15.12.1异腈的制法第71页,共74页，星期六，2024年，5月（1）异腈具有毒性和恶臭的液体，对碱相当稳定，但容易被稀硫酸水解成甲酸和比异腈少一个碳原子的伯胺：利用该反应证明异腈基的氮原子是直接与烃基的碳原子相连的。（2）异腈还原或催化加氢生成仲胺：（3）将异腈加热，则发生异构化而转变成相应的腈：15.12.2异腈的性质第72页,共74页，星期六，2024年，5月第73页,共74页，星期六，2024年，5月感谢大家观看第74页,共74页，星期六，2024年，5月****己二胺是制造尼龙-66的原料.己二胺能和己二酸发生缩聚反应生成聚酰胺;等摩尔物质反应后,再缩聚:N2聚己二酰己二胺15.6.3从腈和酰胺还原(1)腈催化加氢生成伯胺：第32页,共74页，星期六，2024年，5月此法特别适用于仲胺和叔胺芳胺类若N上有H，则不发生傅-克反应，但酰基化反应后可发生！(补例)芳胺类若N上无H，如:Ph(CH3)2,则在温和条件下可以发生傅-克反应！(2)酰胺用氢化锂铝还原成胺:第33页,共74页，星期六，2024年，5月酰基化反应后可发生傅-克反应！补充例题：还原？第34页,共74页，星期六，2024年，5月氨或胺可以与醛酮缩合成不稳定的亚胺,可加氢还原成相应的伯、仲、叔胺:15.6.4从醛酮的还原胺化*第35页,共74页，星期六，2024年，5月是合成纯伯胺的方法。例115.6.5从霍夫曼酰胺降解反应——少一个碳的伯胺15.6.6从盖布瑞尔合成法有时用NaOH，Br2第36页,共74页，星期六，2024年，5月例2：盖布瑞尔法合成——?-氨基酸第37页,共74页，星期六，2024年，5月具体历程见：P339-340邻苯二甲酰亚胺的制备因只有一个H，引入一个烷基后，不再具有亲核性，不能形成季铵盐，故最终产物为纯伯胺。第38页,共74页，星期六，2024年，5月胺与氨相似，它们都具有碱性。氮原子有未共用电子对，形成带正电荷铵离子的缘故：胺溶于水，可发生离解反应：15.7胺的化学性质:NH3+H+NH4+R-NH2+H+RNH3+R-NH2+H2ORNH3++OH-15.7.1碱性第