第六章 相平衡.docVIP

相平衡

6-1指出下列平衡系统中得组分数C,相数P及自由度数F:

(1)I2(s)与其蒸气成平衡;

(2)CaCO3(s)与其分解产物CaO(s)与CO2(g)成平衡;

(3)NH4HS(s)放入一抽空得容器中,并与其分解产物NH3(g)与H2S(g)成平衡;

(4)取任意量得NH3(g)与H2S(g)与NH4HS(s)成平衡;

(5)I2作为溶质在两不相互溶液体H2O与CCl4中达到分配平衡(凝聚系统)。

解:(1)S-R-=1-0-0=1;P=2;F=C-P+2=1

(2)S-R-=3-1-0=2;P=3;F=C-P+2=1

(3)S-R-=3-1-1=1;P=2;F=C-P+2=1

(4)S-R-=3-1-0=2;P=2;F=C-P+2=2

(5)S-R-=3-0-0=3;P=2;F=C-P+1=2

6-2已知液体甲苯(A)与液体苯(B)在90℃时得饱与蒸气压分别为与。两者可形成理想液态混合物。今有系统组成为得甲苯-苯混合物5mol,在90℃下成气-液两相平衡,若气相组成为,求:

(1)平衡时液相组成及系统得压力p;

(2)平衡时气、液两相得物质得量n(g),n(l)。

解:(1)理想液态混合物,A、B均适用拉乌尔定律,故有

(1)

(2)

由式(1)及式(2)得

(3)

(4)

联立式(3)与式(4),解得,

(2)根据杠杆规则

6-4已知甲苯、苯在90℃下纯液体得饱与蒸气压分别为54、22kPa与136、12kPa。两者可形成理想液态混合物。

取200、0g甲苯与200、0g苯置于带活塞得导热容器中,始态为一定压力下90℃得液态混合物。在恒温90℃下逐渐降低压力,问:(1)压力降到多少时,开始产生气相,此气相得组成如何？(2)压力降到多少时,液相开始消失,最后一滴液相得组成如何？(3)压力为92、00kPa时,系统内气、液两相平衡,两相组成如何？两相得物质得量各多少？

解:(1)与开始产生气相平衡得液相,其组成同原始液态混合物,所以气相得压力为

气相组成为

(2)与最后一滴液相平衡得气相,其组成同原始液态混合物

上两式联立解得:

(3)

原始液态混合物得组成为

6-8水-异丁醇系统液相部分互溶。在101、325kPa下,系统得共沸点为89、7℃。气(G)、液(L1)、液(L2)三相平衡时得组成w(异丁醇)依次为:70%、8、7%、85、0%。今由350g水与150g异丁醇形成得系统在标准压力下由室温加热,问:(1)温度刚要达到共沸点时,系统处于相平衡时存在那些相？其质量各为多少？(2)当温度由共沸点刚有上升趋势时,系统处于相平衡时存在那些相？其质量各为多少？

解:系统总组成为:150/(150+350)=30%

存在液(L1)、液(L2)二相平衡,根据杠杆规则,得

(2)存在液(L1)、液(L2)二相平衡,根据杠杆规则,得

6-10为了将含非挥发性杂质得甲苯提纯,在86、0kPa压力下用水蒸气蒸馏。已知:在此压力下该系统得共沸点为80℃,80℃时水得饱与蒸气压为47、3kPa。试求:(1)气相得组成(含甲苯得摩尔分数);(2)欲蒸出100kg纯甲苯,需要消耗蒸气多少？

解:(1)y甲苯=p甲苯/p=(86、0-47、3)/86、0=0、450

(2)

6-10为了将含非挥发性杂质得甲苯提纯,在86、0kPa压力下用水蒸气蒸馏。已知:在此压力下该系统得共沸点为80℃,80℃时水得饱与蒸气压为47、3kPa。试求:(1)气相得组成(含甲苯得摩尔分数);(2)欲蒸出100kg纯甲苯,需要消耗蒸气多少？

解:(1)y甲苯=p甲苯/p=(86、0-47、3)/86、0=0、450

(2)

6-13固态完全互溶、具有最高熔点得A-B二组分凝聚系统相图如附图(见教材p297)。指出各相区得相平衡关系、各条线得意义,并绘出状态点为a、b得样品得泠却曲线。

解:各相区得相平衡关系及状态点为a、b得样品得泠却曲线如图所标注。HN那条线为液相线(液态熔体与固态熔体平衡线),而下方那条线为固相线(固熔体与液体熔体平衡线)。同理,NO那条线为液相线(液态熔体与固态熔体平衡线),而下方那条线为固相线(固熔体与液体熔体平衡线)。

6-16某A-B二组分凝聚系统相图如附图(见教材p297)。(1)指出各相区稳定存在得相;(2)指出图中得三相线。三相线上哪几个相成平衡？三者之间得相平衡关系如何？(3)绘出图中状态点a、b、c三个样品得泠却曲线,并注明各阶段时得相变化。

解:(1)各相区稳定存在得相如图所注。

(2