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阳离子聚丙烯酰胺的合成制备方法
阳离子聚丙烯酰胺(CPAM)是线型高分子化合物,由于它具有多种活泼的
基团,可与许多物质亲和、吸附形成氢键。主要是絮凝带负电荷的胶体,具有除
浊、脱色、吸附、粘合等功能,适用于染色、造纸、食品、建筑、冶金、选矿、
煤粉、油田、水产加工与发酵等行业有机胶体含量较高的废水处理,特别适用于
城市污水、城市污泥、造纸污泥及其它工业污泥的脱水处理。
阳离子聚丙烯酰胺(CPAM)是由非离子结构单元丙烯酰胺和一种或几种阳
离子结构单元组成的共聚物。从目前的合成方法看,阳离子聚丙烯酰胺的制备方
法一般可分为两大类:
一是聚丙烯酰胺的阳离子改性法,该法是通过曼尼希反应在丙烯酰胺上引入
胺类分子,常用的有二甲胺、二乙胺、三甲胺等,也有使用哌嗪、N-甲基对二氮
己烷,包括非离子聚丙烯酰胺水溶液的阳离子化、对乳液聚丙烯酰胺进行阳离子
化、天然高分子接枝阳离子聚丙烯酰胺。
二是丙烯酰胺单体与阳离子单体共聚法,此方法的研究是为了获得在聚合物
性能上达到某一特定用途的阳离子聚丙烯酰胺产品,其技术的关键是正确选择阳
离子共聚单体,确定最佳的共聚反应体系及聚合工艺条件。常用的阳离子单体结
构中的阳离子基团一般为含氮基团,包括丙烯酰氧乙基三甲基氯化胺(DACor
AOTAC)、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化胺(DMC)、二甲基二烯丙基氯化胺
(DMDAACorDADMAC)、丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵(AODBACor
DBC)、甲基丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵(MBDACorMADAMBQ)、2-
丙烯酰胺基-2-甲基丙基三甲基氯化铵(AMPTAC)等。
丙烯酰胺共聚产品以电荷度可控、电荷分布均匀和制备工艺简单而备受瞩目,
其特点是高分子长链上既有酰胺基团,又有大量带正电荷的阳离子基团,在酸性
或碱性中均呈现正电性,对带负电荷悬浮颗粒的污水进行絮凝沉淀时,具有极强
的澄清效果,因此,近几年来国内外对阳离子聚丙烯酰胺产品的合成研究表现出
了较大的兴趣。共聚法生产阳离子聚丙烯酰胺产品的方法主要有水溶液聚合法、
反相乳液聚合法、分散聚合法,此外还有双水相聚合、超临界CO2聚合、活性/
可控自由基聚合、反相悬浮聚合法等。
阳离子聚丙烯酰胺的合成
1、水溶液聚合法:
水溶液聚合是工业上最早采用并沿用至今的CPAM生产方法,用这种方法
可以生产CPAM水溶液、胶体和干粉产品。若不考虑制备干粉的过程,水溶液
聚合法的操作工艺及设备简单、成本较低、操作安全方便、对环境污染小、聚合
转化率高、容易得到高分子量的聚合产品,但是在聚合条件下,聚合物会发生酰
亚胺化交联反应,形成难溶或不溶于水的产物;若使用干粉产品,其干燥和粉碎
过程既导致产品的机械降解,影响使用,而且消耗大量能量,甚至产生的粉尘也
威胁生产人员的健康。所以为解决这些问题,研究者们对CPAM的水溶液聚合
技术进行了不断深入地研究,诸如单体浓度、引发体系、体系pH值、添加剂种
类及用量、溶剂和聚合温度等对聚合反应特性及产品性能的影响等,开发出了过
渡金属化合物引发体系的水溶液聚合、双官能度引发体系的水溶液聚合、等离子
体引发的水溶液聚合等。
2、反相乳液聚合法:
CPAM反相乳液是指水溶性的丙烯酰胺与阳离子单体借助W/O型乳化剂,
在引发剂和搅拌的作用下进行乳液聚合,进而乳化分散在连续相介质(油)中,
形成一种W/O型稳定的胶体分散体系。聚合反应原料一般包含丙烯酰胺和一种
或几种阳离子单体、连续相介质(油)、乳化剂等。聚合反应地点通常可能在连
续相介质(油)中、被单体溶胀的胶束中、单体液滴中或吸附的乳化剂层中。反
相乳液聚合的优点在于表观粘度低,有效含量高(25~60wt%),溶解迅速,有
利于搅拌传热、管道输送和连续生产,聚合速度快,同时产物特性粘数高,可在
较低的温度下进行聚合等。但是它们最大的不足在于其对环境的污染:由于在制
备过程中需要使用表面活性剂、烃类物质等大量对环境有害的物质,在转相提高
溶解分散性和贮存过程中也需要添加另外的表面活性剂,在CPAM乳液应用的
同时,这些表面活性剂和烃类物质也随之被大量排入环境而造成“二次污染”;且
产品中留有乳化剂等杂质,不易完全除净,有损电性能等,限制了其应用。
3、分散聚合法:
近年来,阳离子聚丙烯酰胺(CPAM)的自由基分散聚合技术作为一种新技
术在聚丙烯酰胺合成领域越来越受到人们的关注。从反应历程上看,它事实上是
一种在有分散稳定剂存在
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