锂离子电池内阻的影响因素.pdf

随着锂电池的使用，电池性能不断衰减，主要表现为容量衰减、

内阻增加、功率下降等，电池内阻的变化受温度、放电深度等多

种使用条件的影响。因此，结合电池结构设计、原材料性能、制

程工艺和使用条件等方面阐述了影响电池内阻的因素。

内阻分为欧姆内阻和极化内阻。欧姆内阻由电极材料、电解液、隔膜电

阻及各部分零件的接触电阻组成。极化内阻是指电化学反应时由极化引

起的电阻，包括电化学极化内阻和浓差极化内阻。电池的欧姆内阻由电

池的总电导率决定，电池的极化内阻由锂离子在电极活性材料中的固相

扩散系数决定。

欧姆内阻主要分为三个部分，一是离子阻抗，二是电子阻抗，三是接触

阻抗。我们希望锂电池的内阻越小越小，那么就需要针对此三项内容采

取具体措施来降低欧姆内阻。

离子阻抗

在锂电池中

锂离子迁移速度和电子传导速度起着同样重要的作用，离子阻抗主要受

正负极材料、隔膜以及电解液的影响。想要降低离子阻抗，需要做好以

下几点：

在极片设计时需要选定合适的压实密度，如果压实密度过大，电解液不

易浸润，会提高离子阻抗。对于负极极片来说，如果首次充放电时在活

物质表面形成的SEI膜过厚，也会提高离子阻抗，这时需要调节电池的

化成工艺来解决。

电解液的影响

电解液要具有合适的浓度、粘度和电导率。电解液粘度过高时，不利于

其与正负极活物质之间的浸润。同时，电解液也需要较低的浓度，浓度

过高同样不利于其流动浸润。电解液的电导率是影响离子阻抗的最重要

的因素，其决定着离子的迁移。

隔膜对离子阻抗的影响

隔膜对离子阻抗的主要影响因素有：隔膜中电解液分布、隔膜面积、厚

度、孔隙大小、孔隙率以及曲折系数等。对于陶瓷隔膜来说，还需要预

在保证电解液充分浸润隔膜

的同时，还不能有余量的电解液残留其中，降低电解液的使用效率。

电子阻抗的影响因素比较多，可以从材料、工艺等方面进行着手改善。

正负极极板

正负极极板影响电子阻抗的因素主要有：活物质与集流体的接触、活物

质本身因素、极板参数等。活物质要与集流体面充分接触，可以从集流

体铜箔、铝箔基材上，正负极浆料粘接性上考虑。活物质本身的孔隙率、

颗粒表面副产物、与导电剂混合不均匀等均会造成电子阻抗变化。极板

参数如活物质密度太小时，颗粒间隙大，不利于电子传导。

隔膜

隔膜对电子阻抗的影响因素主要有：隔膜厚度、孔隙率以及充放电过程

中的副产物。前两者很容易理解，在电芯拆解之后经常会发现隔膜上沾

着厚厚一层褐色物质，里面包括石墨负极及其反应副产物，会造成隔膜

孔堵塞，降低电池使用寿命。

集流体基材

厚度、宽度以及其与极耳的接触程度均会影响电子阻抗。

集流体需要选择未氧化钝化的基材，否则会影响阻抗大小。铜铝箔与极

耳焊接不良也会影响电子阻抗。

接触电阻是在铜铝箔与活物质的接触间形成的，需要重点关注正负极浆

料的粘接性。

极化内阻

电流通过电极时，电极电势偏离平衡电极电势的现象称为电极的极化。

极化包括欧姆极化、电化学极化和浓差极化。极化电阻是指电池的正极

与负极在进行电化学反应时极化所引起的内阻，其能反应电池内部的一

致性，但是由于受操作、方法的影响，不适用于生产中。极化内阻不是

常数，在充放电过程中随时间不断变化，这是因为活性物质的组成，电

解液的浓度和温度都在不断的改变。欧姆内阻遵守欧姆定律，极化内阻

随电流密度增加而增大，但不是线性关系。常随电流密度的对数增大而

线性增加。

结构设计影响

除了电池结构件本身的铆接及焊接之外，电池极耳

的数量、尺寸、位置等直接影响电池内阻大小。在一定程度内，增加极

耳数量，可有效降低电池内阻。极耳位置也影响电池的内阻，极耳位置

在正负极极片头部的卷绕电池内阻最大，且相较于卷绕式电池，叠片式

电池相当于几十片小电池并联，其内阻更小。

正负极活性材料

锂电池中正极材料是储锂一方，更多的决定了锂电池的性能，正极材料

主要通过包覆与掺杂来改善颗粒之间的电子传导能力。如掺杂Ni后增

强了P-O键的强度，稳定了LiFePO4/C的结构，优化了晶胞体积，可

有效降低正极材料的电荷转移阻抗。活化极化特别是负极活化极化的大

幅增加是极化严重的主要原因。减小负极颗粒粒径可以有效