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上海应用技术大学I

硕士学位论文第页

基于MOFs复合材料的制备、表征及其光催化的研究

摘要

以HBTB配体和Cd(NO)盐为反应物,通过调节反应溶剂的组成混合物,我们成

332

功地分离得到了四种基于CdII的配合物[Cd(BTB)(DMA)]•2DMA(1α),

324

[Cd(BTB)(DMA)]•2DMA(1β),[Cd(BTB)(DMF)]•2DMF(1γ),

324324

Cd(BTB)(HCOO)(DMF)(2)。结构分析表明,化合物1α,1β和1γ是同构的,并且具有

23

由三核Cd(OCO)单元为构建单元的二维结构。它们的结构差异仅来自溶剂分子诱导的

36

配体的连接方式不同,进而引起堆积方式的不同,这是配位聚合物中超分子异构的新模

式。化合物2显示基于含有混合BTB3-和甲酸配体的形成的无限结构的

1DCd(μ-OCO)(HCOO)链,进而通过均三联苯骨架连接而成的3D双重互穿网络结

31,1,32

构。荧光测量显示化合物2在固态下表现出红移(约25nm),与三种等结构1α,1β和1γ

相比,这可归因于内部配体π-π*跃迁的协同效应和配体-金属电荷转移(LMCT)。

采用水热法在CdS纳米棒上组装高度结晶的MOFs材料NH-MIL-125(Ti)纳米晶体,

2

形成CdS@NH-MIL-125(Ti)(S@T-n)异质结构光催化剂。通过PL、XPS、ESR、Uv-vis、

2

PXRD、SEM、TEM、BET对复合材料的光催化活性,结构和形貌进行了表征。与CdS

母体材料相比,S@T-n复合材料在可见光照射下对水溶液中罗丹明B(RhB),苯酚和土

霉素(OTC)具有显著的可降解性能的提升。其中,S@T-10复合材料具有最高的光催化

性能,相比于DegussaP-25,其对苯酚的降解率可达361.4倍,OTC可达236倍。新型

异质结构可以抑制光生电子和空穴的复合,同时借助NH-MIL-125(Ti)的超大比表面积

2

可以为有机污染物的吸附和扩散提供通道,因而可以有效地提高可见光降解有机污染物

的效率。同时我们还借助ESR及淬灭实验详细研究了可能的光催化增强的机理。

关键词:异质结构;金属有机框架;有机污染物;光催化降解

第II页上海应用技术大学硕士学位论文

SynthesisofMOFscompositesanditsCharacterization、photocatalytic

performancestudy

Abstract

Bytuningthesolventmixture,fourCdII-basedcompounds,

[Cd(BTB)(DMA)]•2DMA(1α),[Cd(BTB)(DMA)4]•2DMA(1β),[Cd(BTB)(DMF)]•2D

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