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核核磁磁共共振振氢氢谱谱（（PMR或或1HNMR））

核磁共振氢谱(PMR或1HNMR)

核磁共振技术是20世纪50年代中期开始应⽤于有机化学领域，并断发展成为有机物结构分析的最有⽤的⼯具之⼀。它可以解决有机领域中的以下问题：（1）结构测定或确

定，⼀定条件下可测定构型和构象；（2）化合物的纯度检查；（3）混合物分析，主要信号重叠时，可测定混合物中各组分的⽐例；（4）质⼦交换、单键旋转、环的转化等

化学变化速度的测定及动⼒学研究。

NMR的优点是：能分析物质分⼦的空间构型；测定时破坏样品；信息精密准确。

NMR通常与IR并⽤，与MS、UV及化学分析⽅法等配合解决有机物的结构问题，还⼴泛应⽤于⽣化、医学、⽯油、物理化学等⽅⾯的分析鉴定及对微观结构的研究。

⼀、基本概念

核磁共振（简称为NMR）是指处于外磁场中的物质原⼦核系统受到相应频率（兆赫数量级的射频）的电磁波作⽤时，在其磁能级之间发⽣的共振跃迁现象。检测电磁波被吸收的

情况就可以得到核磁共振波谱。因此，就本质⽽⾔，核磁共振波谱是物质与电磁波相互作⽤⽽产⽣的，属于吸收光谱（波谱）范畴。根据核磁共振波谱图上共振峰的位置、强度

和精细结构可以研究分⼦结构。

发展历史

1．1946年美国斯坦福⼤学的F.Bloch和哈佛⼤学E.M.Purcell领导的两个研究组⾸次独⽴观察到核磁共振信号，由于该重要的科学发现，他们两⼈共同荣获1952年诺贝尔物理

奖。NMR发展最初阶段的应⽤局限于物理学领域，主要⽤于测定原⼦核的磁矩等物理常数。

2．1950年前后.G.Proctor等发现处在同化学环境的同种原⼦核有同的共振频率，即化学位移。接着⼜发现因相邻⾃旋核⽽引起的多重谱线，即⾃旋—⾃旋耦合，这⼀切

开拓了NMR在化学领域中的应⽤和发展。

3．20世纪60年代，计算机技术的发展使脉冲傅⾥叶变换核磁共振⽅法和谱仪得以实现和推⼴，引起了该领域的⾰命性进步。随着NMR和计算机的理论与技术断发展并⽇趋

成熟，NMR⽆论在⼴度和深度⽅⾯均出现了新的飞跃性进展，具体表现在以下⼏⽅⾯：

1）仪器向更⾼的磁场发展，以获得更⾼的灵敏度和分辨率，现⼰有300、400、500、600MHz，甚⾄1000MHz的超导NMR谱仪；

2）利⽤各种新的脉冲系列，发展了NMR的理论和技术，在应⽤⽅⾯作了重要的开拓；

3）提出并实现了⼆维核磁共振谱以及三维和多维核磁谱、多量⼦跃迁等NMR测定新技术，在归属复杂分⼦的谱线⽅⾯⾮常有⽤。瑞⼠核磁共振谱学家R.R.Ernst因在这⽅⾯所作

出的贡献，⽽获得1991年诺贝尔化学奖；

4）固体⾼分辨NMR技术、HPLC-NMR联⽤技术、碳、氢以外核的研究等多种测定技术的实现⼤⼤扩展了NMR的应⽤范围；5）核磁共振成象技术等新的分⽀学科出现，可⽆

损测定和观察物体以及⽣物活体内⾮均匀体系的图象，在许多领域有⼴泛应⽤，也成为当今医学诊断的重要⼿段。

⼆、基本原理――核磁共振主要由核的⾃旋运动所引起。

1．核的⾃旋与磁性

同原⼦核的⾃旋运动情况同。原⼦核⾃旋时产⽣⾃旋⾓动量P，⽤核的⾃旋量⼦数I表⽰。⾃旋量⼦数与原⼦的质量和原⼦序数之间有⼀定的关系，⼤致分为三种情况。

实验证明：原⼦核作为带电荷的质点，⾃旋时可以产⽣磁矩，但并⾮所有的原⼦核⾃旋都产⽣磁矩。只有那些原⼦序数或质量数为奇数的原⼦核，⾃旋时才具有磁矩，才能产⽣

核磁共振信号。如1H，13C，

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N，17O，19F，29Si，31P等。

I＝0的原⼦核可看成是⼀种⾮⾃旋的球体；I=1/2的核可看作是⼀种电荷分布均匀的⾃旋球体；I⼤于

1/2的核可看作是⼀种电荷分布均匀的⾃旋椭圆体。

有机物中的主要元素为C、H、N、O等，1H，13C为磁性核。⽽1H的天然丰度较⼤（99.985％），磁性较强，易于观察到⽐较满意的核磁共振信号，因⽽⽤途最⼴。13C丰

度较低，只有12C的1.1％，灵敏度只有1H的1.59％。但现代技术使碳谱13C-NMR在有机结构分析中起着重要作⽤。

2．核磁共振现象

原⼦核是带正电荷的粒⼦，能⾃旋的核有循环电流，产⽣磁场，形成磁矩。核磁矩⽤µ表⽰，µ与⾃旋⾓动量有以下关系：

µ＝γP＝γ2h

I＝γhI

γ：磁旋⽐或旋磁⽐，是⾃旋核的磁矩和⾓动量之⽐，是各种核的特征常数；h：是普朗克常数。

当磁核处于⽆外加磁场时，磁核在空间的分布是⽆序的，⾃旋磁核的取向是混乱的。但当把磁核置于外磁场H0中时，磁矩⽮量沿外磁场的轴向只能有⼀些特别值，能任意取

向。按空间量⼦化规则，⾃旋量⼦