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高岭土基固体催化剂的制备及应用

许贵洲;徐军;杨玉梅;白志平;沈俭一;陈文瑞;章霞

【摘要】对福建龙岩高岭土进行了煅烧和酸处理,获得了较高的比表面积(300

m2/g以上)的高岭土试样.以处理过的高岭土ZB45-MK-600-2-H2SO4为载体,制

备了高岭土基固体催化剂,将该催化剂用于苯二甲酸和正丁醇的酯化反应中,其催化

效果与H2SO4相当,表现出较高的催化活性.

【期刊名称】《精细石油化工进展》

【年(卷),期】2015(016)002

【总页数】4页(P34-37)

【关键词】高岭土;固体酸处理;比表面积;固体催化剂

【作者】许贵洲;徐军;杨玉梅;白志平;沈俭一;陈文瑞;章霞

【作者单位】南京大学化学化工学院,南京210093;南京大学化学化工学院,南京

210093;南京大学化学化工学院,南京210093;南京大学化学化工学院,南京

210093;南京大学化学化工学院,南京210093;福建龙岩高岭土有限公司,福建龙岩

364000;福建龙岩高岭土有限公司,福建龙岩364000

【正文语种】中文

高岭土是一种天然矿物，在我国有丰富的储藏［1］。高岭土广泛应用于各行各业

中，如陶瓷、造纸、油漆涂料、橡胶填料、塑料填料、裂化催化剂和水泥［2－

3］。采用酸处理方法处理高岭土以获得高比表面积和好的催化活性一直被人们广

泛地研究。基于高岭土结构的特殊性，使用化学处理方法，很难大幅度改变高岭土

的性能。将高岭土通过煅烧，再与酸性物质进行抽提反应，会在高岭土颗粒表面及

内部形成部分孔隙，使其具有一定的中孔结构和一定的催化性能，可作为优良的天

然催化剂原料［4－5］。

酯化反应是广泛地应用于各行各业中的基本有机反应。常用的酯化反应催化剂有硫

酸、钛酸酯、金属氧化物等［6］。硫酸作为无机酸的代表，其参与反应时具有较

快的反应速率、反应温度较低、原料的转化率高。但液体酸对设备的腐蚀较为严重，

且易发生副反应。另外，反应结束后，产物需要中和水洗等后处理过程，工艺较为

复杂。钛酸酯系列催化剂有较高的活性，是目前工业上最为广泛使用的酯化反应催

化剂，产物需要中和水洗等工序。已有文献研究［7］采用活性炭作为载体来制备

可循环使用的固体钛酸酯催化剂。笔者将高岭土经过特殊处理后，获得高比表面积

的试样，并将其作为载体用于酯化反应催化剂的制备。

1实验部分

1.1高岭土原料

高岭土ZB45、LC45、XYLHBP均来自福建龙岩高岭土公司。原料土已经过水洗、

除杂等工序，质地较为纯净。利用X射线荧光光谱仪(XRF)测出的相关高岭土的化

学组成，其结果见表1所示。原料土的硅铝比较为接近，杂质含量较低。

表1不同高岭土试样的XRF测定结果组分高岭土ZB45LB45XYLHBPSiO246.5

52.951.1Al2O334.440.138.6K2O0.481.090.15Fe2O30.810.611.20

SO30.0560.012Na2O0.0020.21TiO20.0340.0080.029CaO0.010.12

0.86ZrO20.0066ZnO0.0062MnO0.0770.0160.012MgO0.0020.0049

0.57SrO0.011烧失量17.757硅铝比1.151.121.13

1.2高岭土处理

高岭土在空气氛围下经煅烧得到对应的偏高岭土。升温条件为3℃/min。煅烧结

束自然冷却至室温。得到的偏高岭土编号为MK－T，T代表煅烧的温度。

酸处理是用不同浓度的H2SO4在回流条件下进行的。不同处理条件的高岭土编号

为:Name－MK－T－C－H2SO4，其中Name表示不同的高岭土，C表示

H2SO4的浓度。所有的试样均用蒸馏水洗至无SO42－(用BaCl2检测)，在120℃

烘箱中干燥备用。

1.3酯化反应催化剂的制备

选择ZB45－MK－600－2－H2SO4试样作催化剂的载体，SnO作为催化剂的活

性组分，以沉淀法制备高岭土基固体催化剂［8］。

1.4表征与测试方法

1.4.1化学成分分析

化学组成分析使用的是美国热电ARL9800XP+型X射线荧光光谱仪(XRF)，检测