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MOF纳米材料的合成路线

欧阳家百（2021.03.07）

我选取的是ErikA.Flugel等在JournalofMaterialsChemistry上

发表的的SyntheticroutestowardMOFnanomorphologies这篇论

文。然后在学习的过程中，还参考了一些中文文献和老师给的

chemicalreview的那篇文章中的第六部分（MOFCrystals,

Films/Membranes,andComposites）。虽然是化学系的学生并且

也选修了现代无机进展这门课，但是该篇文章还是让在阅读的过

程中感到十分吃力，主要原因还是金属无机材料这个领域了解不

够。我将试着谈谈这篇文章的内容并给出自己的一点浅薄的体

会。

本篇文章是和其他的综述流程一样，先是在简介中介绍了MOF

的功能和最近的应用和本文的大致内容，然后进入正题，分为以

下几部分：1.零维的MOF纳米晶体的制备；2.一维纳米结构晶体

的制备；3.二维纳米结构晶体的制备；4.三位结构晶体的制备；5.

杂合纳米结构晶体的制备；6.针对某一个晶体进行结构控制的机

理的研究。最后为文章的总述和致谢。

MOF是含氧或氮的有机配体与过渡金属通过自组装连接而形成

的具有周期性网状结构的晶体材料。其一般具有沸石和类沸石的

结构。在当今的社会中MOF因为其具有结构和孔道可以设计，

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可裁剪的特点并且表面积大而多孔而受到多个学科的重视。

MOF可以应用在吸收，气体贮存，传感器设计，集光，生物显

影，药物传送和催化方面。

现在得到的纳米化的MOF材料，有着与普通固体材料截然不

同的性质，比如因为其小尺寸而具有的干涉和散射的光学性质，

比如在生物方面展现了更长时间的血浆循环时间，有些甚至可以

在淋巴中进行传送。

MOF材料的形态也是至关重要的。球形保证了一致的消融速度

因而能够作为药物缓蚀剂。而不是球形的或者各向异性的因为其

边缘处和角落处的活性而具有催化功能，MOF的膜或者薄片对

于气体的分离和探测是很重要的。

也就是说MOF的大小和形状决定了其功能。

为了下面更好的阐述合成，需要对一切名词进行说明：

1.微孔材料(Microporousmaterial)；d2nm的材料；2d50nm的

材料称为介孔材料(Mesoporousmatedals)；d50nm的材料为大孔

材料(Maeroporousmaterials)

2.添加剂(additives):blockingagent作用是通过吸附在晶体的表面

减慢晶体的生长。Cappingangent的作用是阻止晶体的生长。

Modulator实质上是单配位的配体，和起连接总用的多齿配体竞

争从而达到控制MOF材料形状和形状的目的(利用某个方向上的

生长从而控制纳米晶体的横纵比)。

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3.反相微乳(ReverseMicroemulsions)：分散相为水相，连续相为

有机相。水相的液滴成为纳米容器，相互碰撞发生结晶。通过控

制连续相和表面活性剂的比例可以控制液滴的数目和大小。

4.溶剂和结构导向剂（SolventsandStructureDirectingAgent）：溶

剂和结构导向剂是镶嵌在空隙中，从而改变孔的大小和孔的排列

还有结晶情况。但是两者最大的问题是，填充的溶剂分子的移除

和怎样保持移除后分子的结构不发生很大变化。即使有使用低温

共熔剂和离子液体，还是没有解决这个问题。

5.矿化剂（Mineralizer）：一般是氟离子，可以促进晶体的生长

和增加结晶率。但是氟离子会取代配位离子，减小BET面积。

6.前驱物合成（PrecursorApproach）：同一般的MOF的通过金

属和连接分子的自组装合成不同的是，PrecursorApproach的方

法是使用事先已经合成好的前驱物，其性质和结构和目的产物产

不多，在反应的过程中单点配位的连接物被多点配位的连接物取

代，从而形成3D构型。这种方法能都控制最终产品的性质和形

态，也实现了温和条件下合成的可能性。

7.本位合成(InSituLinkerSynthesis):连接物并不是事先合成的，

而是在反应过程中得到的，其优点是不用事先合成连接分子（避

免了提纯和合成步骤