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原子汲取分光光度法学问

1、原子汲取分光光度法的原理

1.1为什么原子汲取光

原子汲取光谱法利用原子对固有波长光的汲取进展测定。

全部的原子可分类成具有低能量和高能量的。具有低能量的状态称为基态而具有高能量的状态称为激发态。处于基态的原子汲取外部能量，变成激发态。例如，钠主要有两种具有较高能量的激发态，分别比基态原子高，如图1.1.(是能量的计量单位,称为“电子伏特〞)当2.2能量给于处于基态的钠原子，原子将挪动到激发态(I)；当3.6能量赐予基态，原子将挪动到激发态()。

赐予的能量以光的形式，2.2和3.6分别相当于589.9和330.3波长光的能量。

对于钠基态原子而言，只汲取这些波长的光，而不汲取其他波长的光。

图1.1钠的能级

基态和激发态能量的差取决于元素和汲取光的波长。原子汲取光谱法运用空心阴极灯()。

给出被测定元素的特征波长的光。依据光汲取从而测定原子密度。

1.2光汲取率和原子密度之间的关系

当确定强度的光赐予很多处于基态的原子时，部分的光被原子汲取。

原子密度确定汲取率。

图1.2原子汲取的原理

如图1.2.，当强度的光照耀到密度为C的原子蒸气上，蒸气的长度是1，光经过原子蒸气以后强度减弱为I。

I和之间具有以下关系：

(k：比例常数)或

上述关系式称为定律，值为汲取。

上述公式说明汲取正比于原子密度。

例如，当1，2和3样品的汲取测定后，以浓度和汲取作图，得到如图1.3.的直线，以图象表示的汲取和浓度的关系称为校准曲线。

当一个未知样品的吸获得到后，其浓度就可如下图求得。

图1.3校准曲线

1.3样品原子化的方法

上述原理可应用到自由原子对光的汲取。“自由原子〞意味着没有和其他原子结合的原子。然而，样品中要分析的元素并不愿定处于自由状态，而经常于其他元素结合成为所谓的分子。例如，海水中的钠多数及氯结合形成(氯化钠)分子。分子状态样品不能测定原子汲取，因为分子不汲取特定波长的光。

这些结合的原子必需运用一些手段，切断互相的结合使之成为自由原子。这一过程称为原子化。最常用的原子化方法是热解离，即把样品加热到高温，使分子转换到自由原子。热解离方法又可分成火焰方法，承受化学火焰作为热源；和无火焰方法，承受特别小的电炉。

a) 火焰原子汲取

用于原子化的火焰运用燃烧器产生，这是最普遍的方法。目前商品原子汲取装置作为标准装备几乎都有燃烧器。

图1.4火焰原子汲取

图1.4.是典型的燃烧器示意图。

图中说明以氯化钙形式的含钙溶液样品的测定。样品首先通过雾化器雾化。大的水滴作为废液排放，只有细的雾粒在雾化室及燃气和助燃气混合送入火焰。

当这些雾粒进入火焰中后，雾粒快速蒸发产生细的氯化钙分子颗粒。这些颗粒在火焰中由于热的作用，氯化钙进一步离解成自由的钙原子和氯原子。

假设波长422.7()的光束照耀到这部分火焰时，就产生原子汲取。在火焰的上部，部分钙原子及氧结合变成氧化钙，而一部分进一步电离。因此，光通过火焰的上部原子汲取的灵敏度就不会太高。

很多不同种类的气体组合曾被用作原子化的火焰。考虑到分析灵敏度、平安、运用简洁和稳定性等因素，四种标准火焰被应用于原子汲取：空气-乙炔，氧化亚氮-乙炔，空气-氢和氩-氢。这些火焰应用于不同的元素，关键取决于温度和气体的特性。

b) 电热原子汲取

原子化方法中火焰照旧作为标准的原子化方法被广泛地运用，其缘由是测定值的重现性好和运用简洁。然而，火焰方法的主要缺点是原子化率低，提升的样品只有1/10左右被利用，而9/10作为废液被排放了。因此，其原子化效率低和分析灵敏度也不是很高。

电热原子汲取(无火焰方法),运用石墨管，改善了上述缺点，灵敏度进步10~200倍之多。此方法起源于前苏联的L博士。

图1.5无火焰原子化器

在电热原子汲取方法中，样品注入到石墨管中，最大达300安培的电流加到管上。石墨加热到高温，样品中的元素原子化。

假设光源的光通过石墨管，光被原子化的原子汲取。

在实际测定中，样品注入到管中后，加热过程分如图1.6.所显示的三个阶段，即：枯燥阶段，管加热到约100，样品中的水完全蒸发；然后是灰化阶段，管加热到400~1000，有机物质和其他共存物质分解和蒸发；最终是原子化阶段，加热到1400~3000，留在管中的金属盐类原子化。通常加热方式如图1.6所示，分成阶梯式升温〔如图中的实线〕和斜坡方式升温。加热方式取决于样品，当共存物质分解温度接近待测元素的原子化温度时承受后者，加热时连续变更温度。

加热必需在确定的条件下进展(温度，加热时间和升温方式)，需要