专题31 物质结构综合——以金属和非金属为主体（配合物） 十年（2015-2024）高考化学真题分类汇编(解析版).docx

2013-2024年十年高考真题汇编

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专题31物质结构综合

——以金属和非金属为主体(配合物)

考点

十年考情(2015-2024)

命题趋势

考点1不含晶胞结构

2024·全国新课标卷、2024·上海卷

配合物陌生程度高，是考查能力的重要素材，用于物质与性质综合题中将获得一箭双雕之效。从题型上看，一般给出一定的知识背景，然后设置3～4个小问题，每一个小题考查相应的知识要点仍是今后命题的基本模式。原子核外电子排布式(价电子排布式)、杂化方式、化学键类型、晶体结构、配合物、电负性、电离能大小的比较、等电子体知识是高考的热点。

考点2含晶胞结构

2023?海南卷、2022?重庆卷、2021?天津卷、2021?海南选择性考试、2020?山东卷

考点1不含晶胞结构

1．(2024·全国新课标卷，10，14分)Ni(CO)4(四羰合镍，沸点43℃)可用于制备高纯镍，也是有机化合物羰基化反应的催化剂。回答下列问题：

(1)Ni基态原子价电子的轨道表示式为_______。镍的晶胞结构类型与铜的相同，晶胞体积为，镍原子半径为_______。

(2)Ni(CO)4结构如图甲所示，其中含有σ键数目为_______，Ni(CO)4晶体的类型为_______。

(3)在总压分别为0.10、0.50、1.0、2.0MPa下，Ni(s)和CO(g)反应达平衡时，Ni(CO)4体积分数x与温度的关系如图乙所示。反应Ni(s)＋4CO(g)==Ni(CO)4(s)的ΔH_______0(填“大于”或“小于”)。从热力学角度考虑，_______有利于Ni(CO)4的生成(写出两点)。、100℃时CO的平衡转化率α=_______，该温度下平衡常数KP=_______(MPa)-3。

(4)对于同位素交换反应，20℃时反应物浓度随时间的变化关系为(k为反应速率常数)，则反应一半所需时间_______(用k表示)。

【答案】(1)①②

(2)①8②分子晶体

(3)①小于②降低温度、增大压强③97.3%④.9000

(4)

【解析】(1)Ni为28号元素，其基态原子的核外电子排布式为[Ar]3d84s2，则其价电子轨道表示式为；铜晶胞示意图为，镍的晶胞结构类型与铜的相同，则镍原子半径为晶胞面对角线长度的，因为晶胞体积为，所以晶胞棱长为a，面对角线长度为，则镍原子半径为。(2)单键均为σ键，双键含有1个σ键和1个π键，三键含有1个σ键2个π键，由Ni(CO)4的结构可知，4个配体CO与中心原子Ni形成的4个配位键均为σ键，而每个配体CO中含有1个σ键2个π键，因此1个Ni(CO)4分子中含有8个σ键。Ni(CO)4的沸点很低，结合其结构可知该物质由分子构成，因此其晶体类型为分子晶体。(3)随着温度升高，平衡时Ni(CO)4的体积分数减小，说明温度升高平衡逆移，因此该反应的；该反应的正反应是气体总分子数减小的放热反应，因此降低温度和增大压强均有利于Ni(CO)4的生成；由上述分析知，温度相同时，增大压强平衡正向移动，对应的平衡体系中Ni(CO)4的体积分数增大，则压强：，即对应的压强是1.0MPa．由题图乙可知，、100℃条件下达到平衡时，CO和Ni(CO)4的物质的量分数分别为0.1、0.9，设初始投入的CO为4mol，反应生成的Ni(CO)4为xmol，可得三段式：

，反应后总物质的量为：(4-3x)mol，根据阿伏加德罗定律，其他条件相同时，气体的体积分数即为其物质的量分数，因此有，解得，因此达到平衡时，CO的平衡转化率；气体的分压=总压强×该气体的物质的量分数，则该温度下的压强平衡常数。(4)由题给关系式可得，当Ni(C16O)4反应一半时，即，，，则。

2．(2024·上海卷)已知可二聚为下图的二聚体：

(1)该二聚体中存在的化学键类型为_______。

A．极性键 B．非极性键 C．离子键 D．金属键

(2)将该二聚体溶于生成(结构如图所示)，已知其配离子为四面体形，中心原子杂化方式为，其中配体是，该配合物中有键。

【答案】(1)A(2)sp3CH3CN14

【解析】(1)从图中可知，该二聚体中Br和Al之间以极性键相连，该二聚体中存在的化学键类型为极性键，故选A。(2)该配离子中，中心原子Al形成4条单键，杂化方式为sp3杂化，其中N原子提供一对孤电子对，配体为CH3CN，1个该配合物中含有12条单键，2条碳氮三键，其中碳氮三键中有1条σ键，因此1mol该配合物中σ键数量为14mol。

考点2含晶胞结构

1．(2023?海南卷，19)我国科学家发现一种钡配合物Ⅰ可以